草酸二乙酯气相催化加氢合成乙二醇的研究

对草酸二乙酯气相催化加氢生成乙二醇反应进行了实验研究。研制了不含铬的铜基催化剂,并考察了催化剂的制备条件对反应结果的影响。结果表明,Cu/SiO_2质量比为0.67,活化温度为350℃时最佳。在上述催化剂制备的基础上,提出了最佳反应条件。     

草酸酯催化加氢制备乙二醇研究进展

综述了近年来碳一合成路线中草酸酯催化加氢制备乙二醇的研究进展。分别介绍了以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢法和以铜基催化剂为主的非均相气相或液相加氢法,详细介绍了各类催化剂在草酸酯催化加氢方面的特点。并且就目前国内外对草酸酯氢化动力学方面的研究予以总结,给出了草酸酯加氢过程典型的动力学过程。最后比较了分别以草酸二甲酯和草酸二乙酯为原料路线的优缺点。     

草酸酯催化加氢制乙二醇研究进展

合成气经草酸酯催化加氢法是制备乙二醇工艺中最具有竞争力的新工艺。它以草酸酯的合成和加氢为核心,实现合成气到乙二醇的生产过程。重点论述了国内在草酸酯加氢制乙二醇催化剂领域的研究进展,以及乙二醇产业的工程化现状。     

草酸二乙酯加氢制乙二醇产品精馏试验研究

通过减压间歇精馏对草酸二乙酯加氢制乙二醇产品进行精制.试验表明该方法切实可行,获得了纯度≥99.8％的乙二醇产品;同时探讨了塔顶压强、回流比变化对产品纯度的影响,获得了试验条件下的最佳操作条件,为工业化提纯草酸二乙酯加氢制乙二醇产品提供了有益信息.     

草酸二甲酯气相法加氢制乙二醇催化剂研究进展

草酸二甲酯的气相加氢具有高水平的活性,采用共沉淀法制备需要不同特性规格的沉淀剂,催化剂的组合和反应条件都对乙二醇的合成性质具有明显的性能影响。通过采用独特的吸附方法表征制备的催化剂,以及通过试验获得的值表明草酸二甲酯的独特氢化反应与铜离子的独特活性状态密切相关。此外,通过气相催化得到的乙二醇,草酸二甲酯的比转化率可超过97%;乙二醇的选择性特征高达85%;制备的催化剂突出了最佳的稳定性能。     

催化加氢法提高乙二醇质量

对对催化加氢法提高乙二醇质量进行了研究,考察了反应温度、压力和乙二醇空速对乙二醇紫外透过率和杂质去除率的影响。结果表明,在反应温度353 K、乙二醇液时空速 30 h^-1、压力0.25 MPa、氢气质量空速0.02 g·ml^-1·h^-1条件下,催化剂连续运行90 d,乙二醇含水料在220、275、350 nm的UV值由原来的49.6％、88.2％、97.7％平均提高到73.8％、93.2％、99.7％,精馏后乙二醇成品的紫外透过率平均提高到84.2％、95.1％、99.9％,杂质去除率提高到75.5％、60％、95.8％,成品的醛含量由原来的11.5 μg·g^-1下降到3.7 μg·g^-1。     

催化加氢法在乙二醇装置上的工业化应用

对催化加氢法提高乙二醇产品质量的工业化放大试验进行了研究,考察了反应温度、压力和乙二醇液时空速对乙二醇紫外透过率的影响。结果表明:在反应温度95℃,压力0.4 MPa,乙二醇液时空速2.5 h-1条件下,催化剂连续运行210天,乙二醇含水料在220、275、350 nm处的UV值从46.2%、76.4%和97.8%分别增加并稳定在73%、92%和99.9%,醛含量从12.6 mg/kg下降到4.5 mg/kg,表明催化剂有较高的催化活性和稳定性。加氢后的乙二醇含水料脱水精馏后成品乙二醇UV值稳定在85.0%、97.5%和100%,醛含量为1.2 mg/kg,各项指标均高于国标优级品。     

草酸酯加氢制乙二醇工业侧线试验

采用自主研发的铜硅催化剂EG-805进行草酸酯加氢制乙二醇工业侧线试验。在空速0.5 h~(-1)和氢气与草酸酯质量比120条件下,热点温度(178~180)℃,低于工业催化剂热点温度约15℃,草酸二甲酯转化率100%,乙二醇选择性96.0%~97.8%。该催化剂累计运行1 118 h,满负荷连续稳定运行1 006 h,运行期间热点无明显位移,稳定性良好。     

草酸酯加氢合成乙二醇专利技术研究进展

从催化剂、合成工艺以及设备等方面概述了近年来我国草酸酯加氢合成乙二醇专利技术研究进展,指出了其今后的发展方向。     

木质素及其模化物催化加氢脱氧研究进展

木质纤维素类生物质是重要的可再生原料,可通过多种转化途径转化为燃料或精细化工品。木质素作为木质纤维素物质的重要成分之一,因其结构复杂,其利用一直没有得到很大突破。笔者以木质素及其模化物催化加氢脱氧制取化工品为着眼点,按催化剂种类综述了国内外木质素及其模化物催化加氢脱氧研究进展情况,并对其进行了分析评价,指出了木质素催化加氢脱氧的研究重点。     

Cu-MCM-41催化剂的制备及在草酸酯加氢制乙二醇催化性能

采用蒸氨沉淀法制备了Cu-MCM-41分子筛催化剂,并采用BET、TEM、XRD和TPR等表征手段对该催化剂进行了表征。表征结果说明所研制催化剂具有规整有序的介孔结构并且活性组分铜得到了良好的分散。通过对该催化剂在草酸二甲酯（DMO）加氢制乙二醇反应中反应性能的研究发现,反应温度、反应压力、氢酯比和液时空速等工艺参数均对催化活性产生重要影响。结果表明,Cu-MCM-41催化剂在反应温度473 K,反应压力2.5 MPa,n(氢)∶n(酯)为80～100时表现出最佳的加氢反应性能,液时空速在2.0 h^-1时,DMO仍然可以完全转化并且乙二醇（EG）选择性达到98%以上。     

CO催化合成乙二醇的工业化前景

介绍了从ＣＯ和醇合成草酸酯,再经加氢生成乙二醇的工艺方法,在２００ｍｌ模试成果基础上,预测了该工艺的工业化前景,通过初步技术经济分析,肯定了这条非石油路线的乙二醇生产方法的应用前景。     

铈对铜硅催化剂催化草酸二甲酯加氢反应性能的影响

采用沉淀凝胶法制备了一系列不同Ce含量的Ce-Cu-SiO2催化剂,利用N2物理吸附(BET)、X射线衍射(XRD)、N2O吸附、氢气程序升温还原(H2-TPR)和氢气程序升温脱附(H2-TPD)等方法对催化剂进行表征,并在连续流动固定床反应器中考察了催化剂催化草酸二甲酯加氢制取乙二醇的反应性能。实验结果表明,引入适量的Ce能够改善Cu-SiO2催化剂的还原性能,增加Cu0表面积,减小Cu晶粒尺寸,增加催化剂的氢吸附能力。添加适量的Ce可提高催化剂对草酸二甲酯加氢制取乙二醇的选择性和稳定性。在195℃、3 MPa和质量空速(WHSV)0.07 h-1反应条件下,0.06Ce-Cu-SiO2催化剂上草酸二甲酯转化率可达99.4%,乙二醇选择性可达99.1%,且具有良好的稳定性。     

合成气经草酸酯法制取乙二醇的技术进展

分析了当前国内乙二醇的供需状况和发展煤制乙二醇的优势;论述了草酸酯法制取乙二醇的工艺原理、工艺流程和技术进展;指出加强草酸酯加氢催化剂的研究并建立一定规模的工业化示范装置是合成气经草酸酯法制乙二醇工艺技术进入大规模工业化生产的当务之急。     

均相催化水合法合成乙二醇动力学研究

在反应温度为45～75℃,NY 健化剂浓度为0.093mol/L,水比为6～10的反应条件下,对均相催化水合法合成乙二醇动力学进行了研究。测定了反应速率常数及反应过程中溶液 pH 值的变化。依据实验结果,提出了反应机理,建立了反应动力学方程,并利用 Levenberg-Marquardt 方法回归了动力学参数。研究结果表明:在 NY 催化剂存在下,均相催化水合法合成乙二醇反应对环氧乙烷浓度是一级反应,其表观活化能为71113.8 J/mol 和指前因子3.05×10~9 min~(-1)。相对直接水合法而言,NY 催化剂降低了反应的活化能,大大提高了反应速度。     

环氧乙烷催化法合成乙二醇的研究进展

对环氧乙烷催化法合成乙二醇研究的最新进展作了综述。阐述了用于环氧乙烷催化水合反应中的多羧酸衍生物催化体系、离子交换树脂催化体系、大环螯合物催化体系、季鏻盐催化体系、多相水滑石型催化体系及其他催化体系近年来的研究进展;同时阐述了用于碳酸亚乙酯法合成乙二醇反应中的催化体系的新进展。