用导电材料提高铅酸蓄电池的化成效率

众所周知,在铅酸电池中,正极板的化成效率由正极膏的导电性来决定。本文讨论了已经公开报导的提高膏导电性的各种尝试。最近,美国约翰逊控制中心(Johnson Controls)发展了一种用臭氧处理正极板,使氧化铅(PbO)转换成导电的二氧化铅的有专利权的工艺。臭氧处理极板有两个作用:1) 在极板表面上生成一层导电层,提高化成效率。2) 将膏中的游离铅氧化成氧化铅(PbO),取消了通常的固化工艺。此外,目前世界正在研究的可以提高正极膏导电性的材料还有:碳,导电聚合物,银粉,掺杂的二氧化锡,覆盖玻璃丝的铅,氧化铁和二氧化铅等。     

铋对铅酸蓄电池电极影响的研究

对Pb和Pb 0 .0 2 %Bi进行了阴极极化循环伏安曲线测试 ,并观察了铋元素的面扫描。利用X 射线衍射技术测定了铋对正极活性物质中α PbO2 、β PbO2 含量的影响。用扫描电镜观察了铋引起正、负极活性物质表面形貌的变化情况。比较了电解纯铅铅粉、加入 0 .0 2 %Bi2 O3的电解纯铅铅粉以及含 0 .0 2 %Bi精炼纯铅铅粉所制极板的放电性能。分析了铋引起蓄电池容量提高和寿命延长的机理     

铅粉、铅膏及活性物质——选译达索扬著“化学电源”(1961年出版) 第四章铅蓄电池部分第2节

铅粉的性质 铅粉本身是金属铅颗粒,在铅颗粒外面包有一层铅的氧化物(PbO),即铅粉为两相桔晶体。因此,铅粉的组成不能用任何一种化学式的化学量法来表     

铅酸蓄电池正极板拱形变形的原因及影响

正极板拱形变形对蓄电池生产和蓄电池寿命会产生不良的影响。根据生产中的现象,对正极板拱形变形的特点、成因、危害,以及加重变形的因素进行了分析和研究。极板两面的涂膏不均,厚度不均是产生正极板拱形变形的主因。化成温度低,电解液密度高,铅粉氧化度低,固化不良等可加重拱形变形的程度,尤其在极板厚度不均较严重的情况下更加明显。     

铅粉视密度对铅酸蓄电池性能的影响

由于生产设备、生产条件等不同,铅粉的特性也存在许多差异。研究了氧化度为70%～77%、视密度为1.65～1.90g·cm-3的低视密度铅粉和氧化度为70%～75%、视密度为1.90～2.10g·cm-3的高视密度铅粉,对板式及管式极板性能的影响。试验结果显示,两种铅粉对板式极板的性能无明显影响,而对管式极板影响较大。采用低视密度铅粉生产的管式铅酸蓄电池其性能优于高视密度铅粉生产的管式铅酸蓄电池。     

铅酸蓄电池贮存期间的自放电和钝化现象

半湿荷电和干荷电铅酸蓄电池贮存期间发生着使极板自放电和钝化的过程。半湿荷电蓄电池贮存期间隔板中形成PbSO_4结晶。蓄电池进行充电和过充电时这些晶体就变为Pb和PbO_2,造成极板之间的短路,使电池失效。两种极板产生自放电反应。由于给电池充电,贮存过程中的容量损失被恢复过来。钝化现象是由两种极板的结构决定的。正极板的钝化通过其放电电势急剧下降而显示出来。假设这是由于继板栅和腐蚀层PbO_2之间的反应之后非化学计量的氧化物生成的结果。这种氧化物具有高电阻率。充电时,这种氧化物被阳极板化时先形成的O原子和O~-离子氧化成二氧化铅。它们穿透腐蚀层井将其氧化。极板因其放电电势的剧增而消除钝化。负极板的钝化缩短了放电时间而放电电势却无显著改变。假定饨化作用是由于铅活性物质的骨架组织和能量组织之间界面处的PbO薄膜的形成引起的。这些薄膜阻碍了电气接触,致使极板容量下降。充电时PbO薄膜被还原成铅,两种组织之间恢复电子接触。极板容量增加并消除钝化。     

铅酸蓄电池正极板燃烧的原因及防止方法

本文试验证明,铅蓄电池正极板生产贮存过程中,混入甘油(CH_2OH、CHOH、CH_2CH),在温度80℃以上的条件下,甘油被氧化成CO_2,PbO_2则被还原成灰色的氧化铅(氧化度60％以下),此反应放出大量的热,使灰色氧化铅中的游离铅继续氧化成蛋黄色氧化铅。上述反应是瞬间剧烈的连锁反应,同时产生高温烧坏极板,防止方法是将甘油隔离保管使用。     

铅蓄电池正极板化成的区域过程

研究了由不同铅膏组份制备的铅酸蓄电池的正极板采用不同化成电流密度进行化成的过程。在化成时形成了PbO_2区域。PbO_2在铅膏内成长的方向取决于铅膏的组份、电流密度、溶液的PH值及铅膏比重等。已经发现,含有较高硫酸盐量铅膏的极板,用较大电流密度化成,PbO_2区域首先在极板内部形成,而后扩展到极板表面;而用小电流密度化成含有低硫酸盐量的铅膏,则过程相反。提出了一个在反应层内进行的化学和电化学反应的示意图。PbO_2区域成长的方向取决了H~+与SO_4~(-2)离子为保持反应层中溶液电中性的流动方向。当H~+与SO__4~(-2)离子流进入反应层时,Pb_2O成长区域在极板表面层。反之,当这些离子离开反应层时,PbO_2成长区域首先在极板内部。     

蓄电池厂含铅废水沉淀指数测定及采用微孔滤管的处理

前言 在铅蓄电池制造过程中,排出的含铅废水中含铅一般为两种情况,一种是从化成工段排出的废水,主要是以离子铅形式存在;另一种是从铅粉、涂填等工段排出的废水,主要以PbO形式存在,还有其他一些杂质;另外通风除尘用水也以铅粉为主。 铅粉的视比重一般为1.6～2.1,其颗粒按工艺介绍小于250目(～33μ)的占45％左右,小于350目(5～10μ)的占40％左     

铅粉的生产

在铅蓄电池生产中,铅粉是用来制造极板活性物质的主要原料之一。由于铅粉是金属铅和铅氧化物的复杂混合物,在其生产过程中,有着许多难以控制的因素(如磨粉机筒体内的     

1989年铅酸蓄电池国际讨论会报告题录

一、电池电极基本原理 1、密封铅酸蓄电池正极板PbO_2晶体生长与其容量损失的关系(日本) 2、涂膏式正极板在循环过程中的衰减(丹麦)     

正极板铅膏中加回收PbO_2的实践

以往对于用化成槽化成的正极板,曾经在配方中加入红丹粉以提高化成效率。管式正极板曾较长时间在化成后PbO_2含量偏低,即使在化成时采用充放制也难使PbO_2达80％。重蓄厂试在墩粉中加入红丹粉,得到了明显提高PbO_2含量的效果。但是红丹粉需另外采购,价格亦比铅粉高40％。早在1989年四八一厂张继泉同志即     

废铅蓄电池铅资源化回收利用新工艺

1.铅资源化回收利用重要性废铅蓄电池的铅膏主要有PbO、PbSO_4、PbO_2等含铅化合物组成。从铅膏中回收利用铅,实现废铅蓄电池的资源化利用,不仅可以缓解铅资源日益锐减带来的问题,同时可以降低成本,减少环境污染,因此具有重要的意义。2.现有铅资源化回收利用的工艺及主要问题(1)火法:先将PbSO_4转化为较易火法处理的化合物,同时将硫酸铅中的硫酸根转化为可溶于水的硫酸盐。该方法一般采用碳酸盐为脱硫剂,过程中产生大量硫酸盐副产物,必然存在硫酸盐的回收及利用问题,而且该工艺方法的铅回收利用率低,资源浪费及能量消耗大,存在环境污染问题。(2)湿法:利用溶解在溶液中的Pb2+在阴极还原生成金属Pb实现铅的回收。该方法作为环境友好型的铅回收方法备受关注,该方法存在的主要问题是采用阴极电沉积方法制备铅,操作单元多,工艺流程长,只在阴极发生有效反应,铅回收率低、能耗大、制备成本高。(3)火法-湿法耦合技术:将湿法铅膏转化与火法制备氧化铅耦合回收利用铅的工艺技术是较理想的工艺技术。该方法存在的主要问题的化学试剂消耗量大,有副产物产生。3.研发的新工艺为了克服现有技术的缺点,研发工艺合理、过程的安全可靠、原子利用率高、成本低的废铅蓄电池的铅资源化回收利用新工艺具有重要意义。以废铅蓄电池经过预处理得到的含PbO、PbSO_4、PbO_2的铅膏为原料,采用硝酸溶解-氨法浸取-分离精制-固液分离耦合技术分离铅膏得到PbO、PbSO_4、PbO_2产品。(1)首先,利用PbO易与酸反应,生成的产物易溶解于水的特性,以HNO_3为浸取剂,PbO与HNO_3反应生成可溶于水的Pb2+盐,将铅膏混合物中的PbO浸取到酸溶液中。回收溶于水的Pb~(2+)盐,作为制备含铅化合物的原料,经过进一步处理得到PbO。(2)然后,以NH_3·H_2O-(NH4)2SO_4为浸取剂,利用PbSO_4在浸取剂中的溶解度随氨浓度和温度的升高而增加的特点,在浸取过程中,采用高浓度的浸取剂使PbSO_4从固相转移到液相中,经过分离精制的PbSO_4溶液可采用蒸发脱NH3的方法,降低浸取剂中NH3的浓度,使PbSO_4结晶析出,得到精制的PbSO_4产物。(3)铅膏经过分离除去PbO和PbSO_4的固体物料,经过进一步除杂处理得到PbO_2。     

正极板使用磷酸调配铅膏的蓄电池特性

涂膏式铅蓄电池的正极板,普通是以铅粉、铅的各种氧化物等和稀硫酸调配成铅膏而制造的。 本报告叙述了代替二元的硫酸,而采用三元的磷酸调配正极用的铅膏,以增长正极板的寿命。以3mm     

锑对铅酸蓄电池早期容量损失的影响

正极板棚中不含锑的铅酸蓄电池在深放电循环期间普遍存在着早期放电容量损失现象。本文研究了正极活物质中的梯对采用Ph－Ca－Sn合金权概的蓄电池性能的影响。所用铅粉直接由铅锑合金制得。在用传统铅粉的蓄电池中,其Ph－Ca-Sn正极板棚的腐蚀层在正极活物质放电之前放电,但在用Ph－1％Sb合金铅粉的蓄电池中,其正极板栅大部分的腐蚀层是不放电的。在其腐蚀层内,尽管在Pb-Ca－Sn合金极栅中不含锑,但仍可观察到锑的存在,其结果表明,腐蚀层内的锑通过阻止腐蚀层的放电来抑制板栅—活物质界面的钝化。     

利用废铅膏制取超细PbO粉体工艺

在系统总结废铅酸蓄电池铅膏回收技术的基础上,本文提出了废铅膏—脱硫脱氧-碱性多羟基体系浸出-净化-电解沉积-转化—细碎工艺生产超细PbO粉体的工艺技术。该工艺与传统火法冶炼流程工艺相比,具有以下优点:①彻底消除了高温熔炼排放SO2、铅尘、铅渣等污染;②过程清洁,大大降低了能耗;③直接制备超细PbO粉体,可以直接作为生产蓄电池的铅粉,为废铅膏的循环利用提供了一种新思路。     

铅酸蓄电池(四)

生极板的制造 化成之前的极板称为生极板,生极板的制造大约经历如下几个主要步骤:和膏、涂膏、表面干燥、固化、干燥等工序。 1 合膏 1.1 工艺过程 正负极的铅膏是分别配制的。通常是在两台和膏机中,分别生产正负极用铅膏。目前大部分大中型铅酸蓄电池厂都采用国产的和进口的浆叶式和膏机。 铅膏的生产过程如下:首先将一定量的铅粉和添加剂投放到和膏机中干混均匀,然后一次加入定量的水并使铅粉均匀湿润,再缓慢加入一定量指定浓度的硫酸溶液,此时由于反应产生热量必须冷却降温。桨叶式和膏机不但采用水冷而且并用风冷,以便确保铅膏温度保持在合适的范围之内。应控制在加酸结束时铅膏温度不高于65—70℃,加酸结束后,和膏过程继续进     

浅析"粘型"铅膏和制的几个因素

通过对铅膏成分及影响铅膏和制的几个因素进行分析,包括单位铅粉含酸量、硫酸的浓度、和膏时的温度、用水量、铅粉氧化度等,指出了一种较适于手工涂板的和膏工艺.     

铅膏中添加四碱式硫酸铅对VRLA电池性能的影响

实验研究VRLA电池极板和膏时添加质量分数为1％的4PbO·PbSO4·H2O,极板固化、干燥后观察铅膏的表面形貌发现有大量的4PbO·PbS O4·H2O生成.用该极板组装电池后,电池的容量未发生改变,但电池的循环寿命明显提高.     

国外蓄电池文献摘要

688控制氧化态的铅粉制造方法 (Sposobwytwarzania proszku0 lowiu 0 regulowanym stopniu utl。n ienia)-一Zaklady Bi 011 Cynko-”’cj,波兰专利只6662,1978,10,24. (波兰文和英文)。 本文叙述适于蓄电池使用的含高比例a一PbO(四方晶)铅粉的制造方法。融熔铅的液流受到快速旋转的叶片搅动,并在空气和水中氧化,所得铅粉约含34%铅,而68%氧化铅是想要得到的四方晶,其余为料方晶。 689独特的铅酸电动车辆蓄电池的设计方案 (Design asPeets of a uniqu le-ad一aeid E.V。batterJ)-一Weinle-1 21,C。E.;Paper 783105(E),FifthInternati…