溶剂存在下的渣油轻度热解-脱沥青过程

本文提出了渣油在溶剂存在下轻度热解-脱沥青过程.以胜利减压渣油和孤岛减压渣油为原料,考察了热解温度及热解时间对脱沥青油(DAO)收率、残炭值及镍含量的影响.在实验条件下,渣油在溶剂存在下的热解溶剂脱沥青过程与单纯溶剂脱沥青过程相比;DAO收率明显提高,残炭值和镍含量显著降低;沥青的软化点降低而针入度和延度增加.     

不同沥青质含量渣油临氢热转化反应特性研究

以塔河常压渣油为原料、正己烷为溶剂沉淀出沥青质,并将其回调至渣油中配制成不同沥青质含量的油样进行高压加氢热转化实验;利用热重并结合1H-NMR和13C-NMR对反应产物中不饱和亚组分进行表征。结果表明：随着配制油样中沥青质含量的增加,焦炭和气体收率均呈线性增加趋势,次生饱和分收率在沥青质质量分数为30%时,取得极大值55.04%;不饱和亚组分均发生了烷基侧链的断裂脱落及环烷环开环裂解,致使芳香氢和芳环α位氢含量增加,且饱和碳分率呈显著降低趋势,而芳碳分率、共二环芳碳分率和共三环芳碳均表现为大幅度增加的变化趋势。     

塔河常压渣油中亚组分化学组成与结构分析

以塔河常压渣油为原料、正己烷为溶剂沉淀出沥青质,并将其回调至渣油中配制成不同沥青质含量的油样进行高压加氢热转化实验;利用热重并结合1H-NMR和13C-NMR对反应产物中不饱和亚组分进行表征。结果表明：随着配制油样中沥青质含量的增加,焦炭和气体收率均呈线性增加趋势,次生饱和分收率在沥青质质量分数为30%时,取得极大值55.04%;不饱和亚组分均发生了烷基侧链的断裂脱落及环烷环开环裂解,致使芳香氢和芳环α位氢含量增加,且饱和碳分率呈显著降低趋势,而芳碳分率、共二环芳碳分率和共三环芳碳均表现为大幅度增加的变化趋势。     

减压渣油与超临界亚组分的元素组成及SARA分析

用正戊烷为溶剂，在超临界条件下将６种国内与２种国外减压渣油分离成不同的宽馏分和窄馏分，测试了它们的残炭值，ＳＡＲＡ及元素组成。结果表明，渣油的残炭值与氢碳比密切相关；各种渣油的元素和化学组成的含量及分布是有差别的；镍倾向于分布在重组分中，孤岛和辽河渣油最为明显；大庆，华北渣油为低硫，高氮原油，氮和硫在渣中中分布平均；     

重金属与抑焦剂对焦化反应产物分布影响研究

通过分析焦化原料油的金属含量和焦化反应产物分布发现，随着减压渣油总金属含量的增大，焦炭收率、气体收率都表现出递增趋势。特别是（镍加+钒）含量增大，焦炭收率、气体收率、气体中氢气含量递增趋势更为明显，表明减压渣油中镍、钒对生焦率、气体收率有明显的促进作用。为了减少焦化反应产物中的焦炭和气体产率，增加液体油收率，根据生焦机理研究，以无灰非金属分散剂为主体，添加热裂解引发剂、抑制剂、抗焦剂、溶剂等多种组分复配成抑焦剂。实验室评价结果表明：，所制备的抑焦剂具有显著的抗垢减焦增液作用。在不同减压渣油中添加400μg/g的抑焦剂，可使焦化反应的生焦率降低0.80～1.10个百分点，气体收率降低0.55～0.81个百分点，液体油收率提高1.50～1.68个百分点。     

渣油催化裂化反应集总动力学模型的研究

应用集总理论，将渣油率裂化反发并为减压渣油、重燃料油、轻燃料油、汽油和气体＋焦炭，又将减压渣油，重燃料油、轻燃料油分为烷基碳、环烷碳和芳香碳、提出了渣油催化裂化反应的物理模型，考虑到碱性氮中毒、重芳环吸附和生焦引起时变失活的影响，通过催化裂化反应实验和参数估计，测定反应速率常数和活化能参数，建立了可以预测产品分布的渣油催化裂化反应十一集总动力学模型。     

柱色谱分离法预测塔河常压渣油脱沥青油杂质含量的研究

塔河原油是一种沥青质含量高、残炭高、金属含量高、酸值高的重质原油,为避免传统加工过程中的高温腐蚀和塔河渣油进催化裂化装置的高残炭、高金属含量等问题,考虑将塔河原油经常压闪蒸后的渣油直接作为溶剂脱沥青的原料。采用挂片失重试验对塔河原油的腐蚀性进行了研究,同时对适宜闪蒸温度下的常压闪蒸渣油进行了六组分分离,并对各组分的化学性质和结构参数进行了分析。结果表明:53.89%的硫、86.97%的氮、98%以上的镍、钒金属存在于胶质和沥青质组分中;随着组分加重,芳碳率fA增加,H/C原子比、环烷碳分率fN和芳香环系缩合度参数HAU/CA减小;将塔河常压闪蒸渣油在不同柱色谱馏出油收率下的杂质脱除率曲线与溶剂脱沥青中试结果对比发现,两者有较好的相似度,表明采用柱色谱分离方法可以在一定程度上来预测溶剂脱沥青过程不同脱沥青油收率时的杂质含量,可指导塔河常压闪蒸渣油溶剂脱沥青过程的操作。     

渣油残炭值的定量关联分析

残炭值（w(MCR)）关系着渣油的生焦倾向,是评定油品质量的重要指标。除了直接测定,渣油的 残炭值也可以与氢/碳比(n(H)/n(C))等参数关联,这种定量关联在一定程度上反映了渣油转化为残炭的 内在规律。利用多元回归得到了氢/碳比,硫、氮杂原子含量以及四组分含量与残炭值的定量关系。结 果表明,元素含量和残炭值定量关系的适用油样范围更加广泛,不仅适用于各种直馏常压渣油和减压渣 油,而且对加氢后的常压渣油也同样适用;氮元素的含量对残炭值的影响远高于硫元素的含量;四组分 与残炭值的定量关系很好地揭示了各组分对残炭值的贡献大小。     

苏丹减压渣油对丁烷脱沥青装置开工的影响及分析

苏丹减压渣油具有凝点、蜡含量、酸值和金属含量高等特点,尤其是重金属元素镍、钒、铁、钠含量较高,是一种热稳定性较差的渣油。该减压渣油经丁烷脱沥青装置加工处理后,可降低其酸含量、金属含量、黏度及残炭值,从而为催化裂化装置提供更加优质的原料,创造更大的效益。     

不同来源渣油加氢反应性能的对比

 分别选取绥中36-1常压渣油、塔河常压渣油、抚顺减压渣油及胜利减压渣油4种渣油为原料,在高压釜反应器内进行加氢转化对比实验研究。结果表明,无论是常压渣油还是减压渣油,密度较大、沥青质含量较高、组成性质较差的原料的加氢转化反应结果较好,即渣油转化率和汽、柴油的收率较高,反应后残渣的收率较低,但焦炭产率也稍高。4种渣油加氢反应后残渣的饱和分含量均增加,芳香分含量降低。除沥青质含量很低的抚顺减压渣油外,其它3种渣油加氢反应后的沥青质与焦炭的产量之和均小于原料中的沥青质含量,说明当原料中沥青质含量较高时,加氢过程中沥青质主要发生加氢裂化反应而生成小分子组分。