聚乙二醇葡萄苷的合成及保湿性研究

用葡萄糖与聚乙二醇－２００,４００,６００在酸催化下反应合成了聚乙二醇葡糖苷考察了诸因素对产品质量的影响,测定了产品的保湿性能,确定反应条件为,反应温度１２０℃,催化剂用量０．１％～０．３％,醇糖比１：１,体系残压０．６７ｋＰａ～３．０ｋＰａ。残糖最地１．５％,产品具有良好的色泽和保湿性能。     

聚乙二醇淀粉糖苷的合成及其保湿性

以马铃薯淀粉和聚乙二醇为原料,采用转糖苷化法合成聚乙二醇淀粉糖苷,以糖苷产率为指标,通过正交实验探讨最佳合成工艺条件为:反应温度118℃,反应时间4.5 h,m(淀粉)∶m(对甲苯磺酸)∶m(乙二醇)∶m(聚乙二醇800)=1∶0.025∶4∶2,糖苷产率达154.58%;对产品进行FTIR、GC-MS结构表征和保湿性能分析。结果表明,该产品属糖苷类物质且具有良好的保湿性能。     

乙二醇葡糖苷的合成及保湿性研究

在磷酸催化下 ,由葡萄糖和乙二醇经缩醛化反应制备了乙二醇葡糖苷 ,可用作化妆品保湿剂。采用高效液相色谱跟踪监控反应进程 ,并确定了乙二醇葡糖苷的组成。反应在 130℃、5 3kPa下进行 ,减压蒸除反应生成的水。醇糖的量比是 3∶1或 5∶1,催化剂占葡萄糖质量的 2 % ,过量乙二醇在 4 0 0～ 0 6 7kPa下减压蒸除 ,残糖质量分数小于 1%。合成的乙二醇葡糖苷具有优良的保湿性能 ,当m (羟乙基葡糖苷 )∶m (乙二醇二葡糖苷 ) =0 73∶1 0 0时 ,质量分数为 70 %的乙二醇葡糖苷水溶液的保湿能力比质量分数为 70 %的甘油水溶液高 11 1%。羟乙基葡糖苷的含量越高 ,产品的保湿性越好。     

聚乙二醇-8在防晒产品中保湿性能研究

保湿和防晒是人们护肤的基础，以空白对照组、0%、2%、4%、6%不同含量聚乙二醇-8验证在防晒配方中的保湿效果。随机筛选符合条件的6名测试者(18～60女性，皮肤干燥，手臂含水量<40C.U.测试者无肌肤疾病和肌肤过敏史)测试其保湿效果。测试者洗净手臂后后涂抹目标样品并按摩至吸收，分别在0 h,2 h,4 h后测量表皮角质层水分含量及其表皮角质层水分散失量TEWL，测定3次，取其平均值作为测试结果评价其保湿功效。结果显示加入2%、4%、6%聚乙二醇-8对人体肌肤的角质层水分含量有提高趋势，对降低皮肤角质层水分散失具有比较明显的帮助，表明聚乙二醇-8能提高防晒产品的保湿效果，期望给产品开发提供参考。     

SO2-4/ZrO2催化合成油酸聚乙二醇单酯

以自制SO2-4/ZrO2固体超强酸为催化剂,进行油酸和聚乙二醇的酯化反应,合成了油酸聚乙二醇酯,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等条件对酯化反应的影响.确定了较优的合成条件:n(油酸):n(聚乙二醇)=1.0:1.05,真空度2×104Pa,120℃反应6 h,催化剂用量为油酸质量的0.07%.用紫外光谱、高压液相色谱、红外光谱等手段对反应产物进行了表征,结果表明:SO2-4/ZrO2固体超强酸在油酸聚乙二醇酯合成反应中有较高的催化活性和高的反应选择性,产物主要为单酯,产率达90%以上.     

三相相转移催化合成对硝基苯甲醚的研究

合成制备了聚苯乙烯支载聚乙二醇 ,并以之作为三相相转移催化剂用于对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚 ,考察了催化剂、NaOH、CH3OH等的用量对反应转化率的影响 ,得到了适宜的合成工艺条件为 :n(PCNB)∶n(CH3OH)∶n(NaOH)∶n(PTC) =1∶3∶3∶(0 0 3～ 0 0 5) ,反应温度约 78～ 80℃ ,反应时间 9～ 1 0h。在该条件下 ,对硝基氯苯转化率大于 99 5 % ,收率大于 95 % ,产品经气相色谱检测纯度达 99 7% ,聚苯乙烯支载聚乙二醇催化剂可重复使用 5次以上 ,反应母液经除盐后 ,配碱套用对反应无不良影响     

聚乙二醇相转移催化合成1-硝基蒽醌

在乙腈、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,蒽酮与硝酸铈铵反应生成 1 -硝基蒽醌。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。结果表明最佳反应条件为 :蒽酮与硝酸铈铵的物质的量比为 1∶ 1 .4,反应温度 5 0°C,反应时间 1 .6h。产率达 73 .2 %。     

α-磺基硬脂酸聚乙二醇双酯钠盐的合成

以α 磺基硬脂酸和聚乙二醇为原料 ,经酯化、中和合成双生表面活性剂α 磺基硬脂酸聚乙二醇双酯钠盐。实验结果表明 ,在催化剂用量为 0 6 % (基于反应体系的质量分数 ) ,酸醇的量比为 2 5∶1 0 ,反应时间 3h ,反应温度 135～ 14 0℃时 ,产物收率达 87 0 %。     

SO4^2-／ZrO2催化合成油酸聚乙二醇单酯

以自制SO42-/ZrO2固体超强酸为催化剂,进行油酸和聚乙二醇的酯化反应,合成了油酸聚乙二醇酯,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等条件对酯化反应的影响。确定了较优的合成条件:n(油酸)∶n(聚乙二醇)=1.0∶1.05,真空度2×104Pa,120℃反应6 h,催化剂用量为油酸质量的0.07%。用紫外光谱、高压液相色谱、红外光谱等手段对反应产物进行了表征,结果表明:SO24-/ZrO2固体超强酸在油酸聚乙二醇酯合成反应中有较高的催化活性和高的反应选择性,产物主要为单酯,产率达90%以上。     

低黏度光敏预聚物聚乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯的合成

以N,N-二甲基苯胺为催化剂、对羟基苯甲醚为阻聚剂,利用聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDE)和丙烯酸为两种主要原料合成了一种低黏度光敏预聚物——聚乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯。研究了反应温度、阻聚剂、催化剂用量这些因素对其反应的影响,结果表明优化的合成反应条件是温度90～105℃、m(催化剂)：m(PEGDE)=(0．007～0．009)：1、m(阻聚剂)：m(PEGDE)=(0．002～0．004)：1。同时,把产物作为光敏预聚物配成光固化涂料对其光固化膜进行了性能测试,其结果表明它的光固化膜较双酚A型环氧丙烯酸酯作为光敏预聚物配成涂料的光固化膜柔韧性好。     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成工艺

在自制催化剂、溶剂甲苯存在下,由马来酸酐与聚乙二醇单甲醚(400)通过直接酯化法合成马来酸单聚乙二醇单甲醚酯。当马来酸酐与聚乙二醇单甲醚摩尔比为(1.05—1.1)∶1时,控制温度100—105℃,反应7 h,合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的产率可以达到98%。通过红外光谱分析,发现所合成的酯的官能团分布和进口日本酯(NKesterM-90)非常接近,证明所合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯满足预定的制备要求。     

聚乙二醇及其衍生物催化合成苯并呋咱-N-氧化物的研究

研究了在聚乙二醇或其衍生物烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚介质中,用NaOCl氧化邻硝基苯胺合成苯并呋咱-N-氧化物的反应过程,揭示了在合成反应中,聚乙二醇或其衍生物不仅可作为溶剂,还可替代碱金属氢氧化物,起到良好的催化作用。苯并呋咱-N-氧化物合成反应是以聚乙二醇或其衍生物为溶剂和催化剂,在邻硝基苯胺溶液中滴加理论用量1.1～1.5倍的次氯酸钠水溶液进行反应,合成温度为25～55 ℃,产物最高收率为98%。实验还表明,聚乙二醇及其衍生物稳定性好、次氯酸钠用量较小、反应温度适宜、时间短、条件缓和、产物收率和纯度高。     

支链型醚类全氟表面活性剂的合成与表面活性

以聚乙二醇和全氟壬烯为原料制备了全氟壬烯基聚乙二醇单醚和双醚,并以红外光谱进行表征.结果表明:全氟壬烯基聚乙二醇单醚和双醚都能使水的表面张力明显降低;C9F17O(CH2CH2O)18H和C9F17O(CH2CH2O)22H的质量浓度为1.0 g/L时,其水溶液表面张力分别为24.1和26.4 mN/m;随着聚乙二醇聚合度的增加,其水溶液的表面张力变大;C9F17O(CH2CH2O)18H水溶液的临界胶束浓度为1.32 g/L.     

Mechano‐Morphological Characterization of Polyethylene‐Glycol Based Polyurethane Microgel

Segmental polyurethanes (PU) with hydrophilic segments form colloidal dispersions which are ultimately arrested into gel‐like structure in aqueous continuous phase owing to the differential interactions between polymer and solvent. These structural states of amphiphilic PUs evolve hierarchically, but the structure‐function correlation between PU colloidal dispersion and gels is not clear. Here, this correlation is defined from the mechanomorphology of hydrophilic polyethylene glycol based PU which forms dispersions and finally transforms into gel‐structure. Morphological and rheological analyses show that PU with comparable hydrophilic and hydrophobic content forms attractive colloids with self‐similar fractal microstructures whereas PU with increased hydrophilic character forms space‐filling colloids without any defined organization. Furthermore, colloidal dispersions are densified under shear or gravity to form gel where gel mechanics is defined by colloidal particle organization and the morphology is dependent on gelation mode. This stepwise organization of PU colloidal particles into microgel can independently control microgel mechanics and morphology.

     

聚乙二醇合成工艺

介绍由环氧乙烷与水或乙二醇经分步反应合成聚乙二醇工艺,重点阐述以甲醛为原料合成乙二醇的4种方法和聚乙二醇精制过程。     

一种聚羧酸系减水剂大单体MPEGMA及掺入水泥的研究

采用油浴法,以甲基丙烯酸、聚乙二醇单甲醚为主要原科,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯活性大单体.确定出最佳反应条件为:原料酸醇摩尔比为3:1,催化剂对甲基苯磺酸的用量为3%(以聚乙二醇单甲醚的质量计),阻聚剂对苯二酚的用量为0.5%(以甲基丙烯酸的质量计),...     

聚乙二醇对不同粒度羟基磷灰石的表面修饰

将聚乙二醇(polyethylene glycol,PEG)聚合物分别溶于含微米级的羟基磷灰石(micro-sized hydroxyapatite,m-HA)及纳米级的羟基磷灰石(nano-sized hydroxyapatite,n-HA)颗粒的水溶胶中,均匀分散后水洗,经冷冻干燥分别获得不同粒度的改性粉体.红外光谱分析显示:改性处理后2种粒度的HA粉体都含有PEG修饰剂.热重分析表明:经过800℃处理的n-HA粉体含有质量分数为3.05%的PEG,比同样改性处理的m-HA的少.X射线衍射分析表明:相转化前的低温煅烧过程中,大量能量用于PEG与HA的解吸.透射电镜的结果表明:PEG改性处理没有改变n-HA的尺寸和形貌.将PEG加入HA水溶胶中,它的亲水特性导致其分子链有序排列,其醚键与H2O和HA分子中的-H活性基团发生作用的机会均等,形成较弱的氢键结合.n-HA比m-HA的表面活性大,与水分子的结合更为紧密,在水溶胶中形成的网络结构更牢固,致使PEG在n-HA水溶胶中与HA形成的氢键减弱,PEG对n-HA表面修饰作用的效果比m-HA的差.     

Properties of crosslinked blends of pellethene and multiblock polyurethane containing poly(ethylene oxide) for biomaterials

A series of multiblock polyurethanes, containing various poly(ethylene oxide) (PEO; number‐average molecular weight = 400–3400) contents (0–80 wt %) and prepared from hexamethylene diisocyanate/PEO/poly(dimethylsiloxane) diol/polybutadiene diol/1,4‐butanediol, were used as modifying additives (30 wt %) to improve the properties of biomedical‐grade Pellethene. Different molecular weights of PEO were used to keep poly(ethylene glycol) at a fixed molar content, if possible, although the PEO content, related to the PEO block length in the multiblock polyurethanes, was varied from 0 to 80 wt %. The hydrophilic PEO component was introduced through the addition of PEO‐containing polyurethanes and dicumyl peroxide as a crosslinking agent in a Pellethene matrix. As the PEO content (PEO block length) increased, the hydrogen‐bonding fraction of the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blends increased, and this indicated an increase in the phase separation with an increase in the PEO content in the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blends. According to electron spectroscopy for chemical analysis, the ratio of ether carbon to alkyl carbon in the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blends increased remarkably with increasing PEO content. The water contact angle of the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blend film surfaces decreased with increasing PEO content. The water absorption and mechanical properties (tensile modulus, strength, and elongation at break) of the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blend films increased with increasing PEO content. The platelet adhesion on the crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blend film surfaces decreased significantly with increasing PEO content. These results suggest that crosslinked Pellethene/multiblock polyurethane blends containing the hydrophilic component PEO may have potential for biomaterials that come into direct contact with blood. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 91: 2348–2357, 2004     

聚乙二醇对羟基磷灰石纳米晶粒形成的影响

用聚乙二醇(PEG)对羟基磷灰石(HA)进行不同的表面改性处理,考察PEG对HA纳米晶粒形成的影响。以PEG作为反应物媒介对HA进行物理修饰和在HA合成煮沸后加入PEG进行表面修饰。结果表明:以PEG作反应媒介合成HA得到的浆料在静置12 h后能够保持51%的高度,HA颗粒通过一条或多条链串在一起;合成煮沸后加入PEG改性处理得到的HA浆料保持45%的高度,相对于无改性的HA,晶粒明显地呈现针状,但长度相等。改性后均使PEG吸附在HA表面,低温烧结后晶粒结构趋同。PEG作反应媒介,能够阻止HA晶粒的生长,减少晶粒的大小。而合成煮沸后PEG的加入,不影响HA晶粒的生长发育。     

聚(癸二酸-聚乙二醇)酸酐的合成研究

采用熔融缩聚法合成了标题化合物。考查了反应温度、反应时间、真空度及物料配比等因素对聚合物相对分子质量的影响。实验结果表明:在反应温度为185℃,反应时间为90 min,真空度为25 Pa,两种预聚物w(产物2)∶w(产物3)=80∶20条件下,聚合物的相对分子质量达9 000以上。通过FT-IR及1HNMR对合成产物进行了表征。