2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成

[目的]制备新型农药氟啶脲和氟铃脲的高纯度中间体2,6-二氯-4-氨基苯酚。[方法]采用2,6-二氯苯酚为原料,在溶剂中硝化合成2,6-二氯-4-硝基苯酚,再在自制的催化剂存在下水合肼催化还原合成2,6-二氯-4-氨基苯酚,探讨合成过程的影响因素。[结果]实验确定了最佳反应条件,得到了纯度大于99.0%的目标产物。[结论]该工艺具有收率高、操作简单、安全可靠的特点,可为工业化生产提供参考。     

3,6-二氯水杨酸的合成研究

标题化合物是一种重要的医药中间体,也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体。以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料,经过水合肼还原、重氮化反应合成2,5-二氯苯酚,再在高温高压下进行羧基化反应合成标题化合物。通过单因素实验,研究了以上反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率65.8%(以2,5-二氯硝基苯计),纯度99.24%,满足应用要求。该合成方法简单经济,产物纯度高、易于分离,收率较高。产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析,表明其特征与标准物一致。     

3,6-二氨水杨酸的合成研究

标题化合物是一种重要的医药中间体,也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体.以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料,经过水合肼还原、重氮化反应合成2,5-二氯苯酚,再在高温高压下进行羧基化反应合成标题化合物.通过单因素实验,研究了以上反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率65.8％(以2,5-二氯硝基苯计),纯度99.24％,满足应用要求.该合成方法简单经济,产物纯度高、易于分离,收率较高.产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析,表明其特征与标准物一致.     

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺.2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,...     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶合成新方法

[目的]2-氯-5-三氯甲基吡啶是合成农药的重要中间体,开发出一种合成2-氯-5-三氯甲基吡啶的新方法。[方法]以DL-苹果酸为起始原料,通过环化、酯化、氨化、水解生成6-羟基烟酸,后者在苯基膦酰二氯的催化作用下以五氯化磷氯化得到目标产物。[结果]经优化,氯化收率达87%;反应总收率达45.6%(以DL-苹果酸计)。[结论]该路线反应条件温和、操作简单、路线短、产品及中间体易于分离提纯,具有工业化应用前景。     

麦草畏及其中间体的合成评述

对麦草畏及其中间体的合成方法进行了简要介绍,并通过比较确定了麦草畏原药工业生产的较优合成路线,即以2,5-二氯苯胺为原料,在高温条件下快速进行部分重氮化,快速高温水解,与水共沸得到2,5-二氯苯酚;后经成盐脱水、以碳酸钾和三乙胺的混合物(摩尔比1∶1.6)为催化剂通CO2羧化、酸化合成3,6-二氯水杨酸,再溶入有机溶剂中,用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应,水解、酸化得到成品,其总收率为66.7%。     

螺虫乙酯中间体的合成研究

[目的]对螺虫乙酯关键中间体2,5-二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质进行分离、鉴定。[方法]以对二甲苯为起始原料,经Blanc氯甲基化反应制得中间体2,5-二甲基苄氯,再与CO发生羰基化反应得到目标产物2,5-二甲基苯乙酸。[结果]目标化合物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR、H RMS、FT-IR确证,收率为46.84%(以对二甲苯为基准)。反应过程中分离得到的6个杂质结构经~1H NMR、~(13)C NMR、HSQC、H RMS、FT-IR进行结构确证,其中1,3-双(2,5-二甲基苯基)丙-2-酮和2,5-二甲基苄基正丁基醚为首次分离鉴定。[结论]此路线所用原料简单易得、条件温和、可实现工业化生产、符合绿色经济的要求。     

2,5-二氯-4-氨基苯酚的合成

以对二氯苯为原料,经硝化、水合肼催化还原、Bamberger重排等反应合成了2,5-二氯-4-氨基苯酚;并对水合肼催化还原和Bamberger重排反应的条件进行了优化。在优化的条件下,2,5-二氯苯胲的收率达96.1%,2,5-二氯-4-氨基苯酚的收率达53.1%。该合成工艺具有反应周期短、条件温和、收率高和后处理简单等优点,有产业化前景。     

2,5-二氯苯酚研究进展

综述了麦草畏关键中间体2,5-二氯苯酚的合成工艺路线,对主要工艺进行了技术特征分析,并概述了相关技术的国内知识产权状况。在麦草畏市场分析的基础上,预测了2,5-二氯苯酚市场需求,提出了2,5-二氯苯酚的发展建议。     

“一锅三步法”合成2,4-二氯苯胺

[目的]筛选出2,4-二氯苯胺的最佳合成工艺条件,降低生产成本、减少环境污染。[方法]以2,4-二氯苯酚和2-氯乙酰胺为原料,在DMSO中,通过“一锅三步法”(即串联O-烷基化、Smiles重排反应、水解反应)合成了2,4-二氯苯胺,并对其合成条件和分离工艺进行优化。[结果]最优反应条件下,产品收率为68.3%,纯度为99.1%。[结论]该实验优化了2,4-二氯苯胺的合成及提纯工艺,以一种操作更简单、安全、廉价的方法合成了2,4-二氯苯胺。     

新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶的合成

[目的]合成新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶。[方法]分别以2,3-二氯丙烯和2-氨基-3-甲基吡啶为原料经取代、环化和酰胺化等过程合成中间体N-[(2-氯-5-噻唑)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺;以3,5-二氯苯胺为原料经重氮化、取代、水解、酸化、氯化后得到中间体2-(3,5-二氯苯基)丙二酰氯;在三乙胺作用下,上述2个中间体反应得到目的产物。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产物结构与二氯噻吡嘧啶一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,原料易得,适应工业化生产。     

麦草畏中间体3,6-二氯水杨酸的合成

以对二氯苯为起始原料,经过氧化氢氧化羟基化反应、二氧化碳羧基化反应,绿色合成了麦草畏中间体3,6-二氯水杨酸。重点研究了以V_2O_5为催化剂,过氧化氢为氧化剂,催化对二氯苯羟基化合成2,5-二氯苯酚的反应,考察了不同溶剂、主催化剂用量、助催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、以及反应时间对羟基化反应收率的影响,确定了羟基化适宜反应条件为:n(对二氯苯):n(五氧化二钒):n(草酸):n(磷酸):n(过氧化氢)=0.1:0.00125:0.01:0.25:0.5,于30℃下反应10 h。2,5-二氯苯酚收率达39.3%,反应的总收率为31.3%。产物结构经过了1H-NMR,13C-NMR和GC-MS确定。所用方法原料廉价易得、反应条件温和、操作简便。     

4-氯-2-氨基苯酚的合成

本文研究了2,5-二氯硝基苯水解合成4-氯-2-硝基苯酚.在催化剂存在下,水合肼催化还原合成4-氯-2-氨基苯酚,目标产物纯度大于99.0％,收率达92％.     

氯虫苯甲酰胺的合成

以顺丁烯二酸酐、2,3-二氯吡啶为起始原料经8步反应合成中间体3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸(9);以2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料经1步反应合成中间体5-氯-2-氨基-3-甲基苯甲酸(10).中间体9与10反应生成氯虫苯甲酰胺.目标化合物经1H NMR确证.反应总收率36.3%(以2,3-二氯吡啶计),产品含量(HPLC)不小于95%.     

2-氯-5-甲基吡啶的合成

[目的]2-氯-5-甲基吡啶是合成新烟碱类杀虫剂的重要中间体,开发出一种合成2-氯-5-甲基吡啶的新方法,并优化其合成工艺。[方法]以丙醛、氯气、丙烯腈等为原料,采用新的工艺路线,3步反应合成2-氯-5-甲基吡啶。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率65.1%,纯度99.6%。[结论]为合成重要的农药中间体2-氯-5-甲基吡啶提供了一种新方法。     

4-(2,4-二氯苯氧基)苯酚的合成

4 (2,4 二氯苯氧基)苯酚是一种医药中间体。本文以2,4 二氯苯酚和对氯硝基苯为原料,经过醚化、硝基还原、重氮化及水解等反应合成该中间体,总收率57 6%。产物结构通过薄层色谱、红外光谱、核磁共振光谱进行了表征。     

氟啶胺清洁合成工艺

[目的]对氟啶胺合成工艺进行清洁化研究。[方法]以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,通过加入能在氨水相和吡啶油相间起到传递作用的水溶性助剂,在较温和的反应条件下进行中间体2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成,进一步与2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯缩合得到高效杀菌剂氟啶胺。[结果]氟啶胺合成工艺中,废水减排90%以上,并副产氯化铵和氯化钾盐。[结论]工艺过程清洁,适合工业化生产。     

“一锅法”制备索菲布韦中间体

以L-丙氨酸异丙酯盐酸盐、苯基二氯磷酸酯、2,3,4,5,6-五氟苯酚为原料,通过"一锅法"经磷酰化反应得到治疗丙肝药物中间体——索菲布韦中间体(2-[(S)-(2,3,4,5,6-五氟苯氧基)-苯氧磷酰胺基]丙酸异丙酯)。目标化合物经1HNMR、MS确认结构,总产率53%。该方法为标题化合物的合成提供了一条较为合理的路线。     

2,5-二氯苯酚的合成新方法

本文报道一种合成2,5-二氯苯酚的新方法, 即以廉价易得的2,5-二氯苯胺为原料,经重氮 化、水解制备2,5-二氯苯酚. 将60mL98%硫酸和6mL水配成90%左右 的硫酸溶液,加入到10g 2,5-二氯苯胺粉状固体 中,搅拌使其溶解.在60～70 C加入固体亚硝酸 钠进行重氮化反应,亚硝酸钠加完后再保温反应 0.5h,升温至110～120 C使重氮盐分解.重氮盐 分解完全后向反应体系中通入蒸气进行水蒸气蒸 馏.收集蒸出的固体,水洗,30 ℃下真空干燥,得 2,5-二氯苯酚,气相色谱测得其含量在99%以 上.