碳三馏份液相加氢新催化剂和新工艺获1992年国家发明奖

<正> 化工部北京化工研究院开发成功的碳三液相选择加氢除丙炔丙二烯工艺和催化剂,在上海石油化工总厂化工一厂工业示范装置,以单段滴流床加氢;液体空速50—150h~(-1)、10—45℃反应进料温度,进行了工业应用,良好的结果证明:该新工艺可行适用,新型催化剂C_3-L-83加氢活性、选择性和稳定性良好,性能优异,丙炔、丙二烯分别脱除至小于5ppm。该新催化     

碳三馏份液相选择加氢催化剂的工业应用

辽阳化纤公司化工一厂引进的7.3万吨/年乙烯装置,双段床碳三液相加氢除丙炔丙二烯,使用进口催化剂,北京化工研究院研制的碳三液相加氢催化剂(C_3-L-80),装填于其中的一台工业反应器替代进口催化剂试用,按引进装置的碳三液相加氢工艺操作,无论作第一段反应床或作第二段反应床,反应性能均达到进口催化剂的水平;加氢结果合格,达指标要求;稳定性好,适用于引进乙烯装置的碳三液相加氢工序,脱除碳三馏份中的丙炔至小于5ppm、丙二烯小于10ppm。研制的催化剂在该装置上运转长达5年。     

碳三液相加氢催化剂的工业再生

研究了碳三馏份液相选择加氢催化剂的高温再生方法和过程以及再生后的加氢反应结果。高温再生操作条件 :升温速率 40～ 5 0℃ /h ,催化剂床层温度 3 5 0～ 40 0℃ ;通气量 :水蒸气 75 0kg/h ,空气 5～ 14 0m3/h(逐级加入 ) ;再生结束后反应器出口CO2 含量小于 0 3 % (体积分数 )。加氢试验结果表明 ,再生后催化剂的加氢反应性能与新鲜催化剂基本相当     

碳三液相选择加氢除丙炔和丙二烯催化剂的研究

研究出活性高,选择性好,聚合物生成量少,反应性能稳定的碳三液相加氢催化剂。该催化剂在加压下,用双段床反应流程,液体空速47—64时~(-1),进料温度10—30℃,一段氢炔比1.1,C_3H_4转化率为80—90％;二段氢炔比4—10,丙炔除至小于5ppm,丙二烯小于10ppm,丙烯总收率基本不损失。进行了500小时稳定试验,研制的催化剂适用于引进乙烯装置的碳三液相加氢,推荐在工业装置上应用。     

新型碳三气相选择加氢催化剂的工业应用

介绍了新型国产碳三气相选择加氢催化剂(BC-H-33)在中国石化上海石油化工股份有限公司150kt/a乙烯装置上的工业应用情况。BC-H-33催化剂在工业装置中首次运行长达六个多月,并且性能稳定,抗波动性能好,能够满足工业上脱除碳三馏分中的丙炔和丙二烯的要求,丙烯选择性平均在60%以上。BC-H-33催化剂表现出了较高的催化活性、丙烯选择性和操作稳定性。还对比分析了BC-H-33催化剂在不同工业装置上的运行情况,认为加氢反应器入口原料中的砷含量是影响BC-H-33催化剂长周期运行的主要原因。     

国产碳三液相加氢催化剂在乙烯装置上的应用

高效碳三液相加氢催化剂BC -L -83在齐鲁石化公司乙烯装置上进行了成功应用。总结出该催化剂的优化操作条件 ,即反应压力为 2 3MPa ,入口温度为 30～ 36℃、氢炔比为 1 2 ,循环比为 0 80～ 0 85 ,空速为 6 0～ 90 h     

碳三液相加氢催化剂失活原因的分析及对策

文中通过对影响乙烯装置三馏分加氢催化剂活性诸因素的分析，认为催化剂活性下降快，反应器切换周期短和反应后杂质含量超标的主要原因是由砷，水和硫化物等致毒物引起的，并提出了恢复催化剂活性的相应对策。     

新型碳三馏分液相加氢催化剂PEC-31的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院自主开发的新型碳三馏分加氢催化剂PEC-31在中国石油兰州石化公司24万t/a乙烯装置稳定运行超过200 d的首次工业应用情况。结果表明:在加氢反应器入口碳三馏分物料中的甲基乙炔（MA）和丙二烯（PD）混合物（MAPD）体积分数为 2.0%～3.5%,氢气与丙炔&丙二烯的摩尔比为1.00～1.50,反应器入口温度为32 ℃,碳三馏分物料的液相体积空速为40～45 h-1的工况下,PEC-31催化剂作用下的MAPD转化率、丙烯选择性相应均值分别为98.50%,80.10%。     

碳三液相催化加氢动力学研究

叙述了碳三液相催化加氯动力学实验研究情况;考察了空速、氢炔比和温度等操作条件对MAPD(丙炔、丙二烯)转化率和碳三加氢选择性的影响;并对碳三加氢反应也进行了动力学探索研究,提出了加氢生成丙烯和丙烯加氢生成丙烷的宏观动力学模型。     

提高碳三气相加氢催化剂加氢性能的措施

对燕山石化公司乙烯装置气相碳三加氢催化剂中毒失活的原因进行探讨，认为砷是Ｐｄ催化剂失活的最根本因素。采用低温空气氧化法对催化剂进行再生，效果优于传统再生方法，可延长催化剂运行周期。分析了影响催化剂加氢性能的诸因素，提出了提高碳三加氢催化剂加氢性能的措施，经济效益显著。     

国产碳二加氢除炔催化剂在30万吨/年乙烯装置上的应用

北京化工研究院提供的国产碳二气相选择加氢催化剂(BC-1-037),装填于上海石化总厂乙烯厂的一台碳二加氢反应器中,第一次在30万吨/年规模乙烯装置上工业应用,替代进口催化剂,一次投用成功。国产催化剂活性高,选择性好,稳定性优良,投入乙烯生产流程使用,只经过15分钟的工艺操作条件调整,达到平稳运转,脱除乙炔至小于1ppm,在不停车切换催化剂的情况下,仍生产出合格的乙烯产品。已累计运转4000小时,并继续在使用中。试验结果表明,国产碳二加氢催化剂适用于引进乙烯装置,满足工业生产的要求,可替代进口催化剂使用。     

新型镍系液相加氢催化剂

针对工业上通常采用的辛烯醛加氢制备辛醇的工艺,采用浸渍法制备了一种新型镍系液相加氢催化剂。在小型加压评价装置上,考察了催化剂中活性组分镍的含量、助剂镁的加入量以及还原温度对催化剂加氢性能的影响。在此基础上,进行了400h的运转实验。实验结果表明,催化剂中活性组分镍质量分数在20 0%左右时,催化剂的加氢活性最佳;在催化剂中加入助剂镁有利于提高加氢活性,镁的质量分数在1 9%左右为最佳;催化剂的还原温度不宜超过600℃。该催化剂用于辛醇液相加氢精制反应,具有良好的加氢活性、选择性和稳定性。     

裂解碳五馏分选择加氢催化剂的研究

对裂解碳五馏分中双烯烃选择加氢为单烯烃的工艺及其催化剂进行了研究。采用鼓泡床反应器对制备的镍系催化剂进行了评价,考察了反应压力、液态空速、氢气与双烯烃的摩尔比和入口温度对镍系催化剂选择加氢性能的影响。实验结果表明,在入口温度为常温、反应压力1.5～3.0MPa、氢气与双烯烃的摩尔比1.5～1.9、液态空速2～4 h~(-1)、返回物料与新鲜物料的体积比为3的工艺条件下,加氢后物料中双烯烃的质量分数小于0.5%,双烯烃的转化率大于98%,单烯烃的选择性大于90%。经过1 000 h的催化剂稳定性实验考核表明,制备的镍系催化剂具有良好的稳定性;经加速失活后,再生后催化剂的性能基本恢复。     

碳三气相加氢催化剂的失活原因

针对乙烯装置C_3气相加氢Pd/Al_2O_3催化剂失活的问题,对新鲜的、失活的和再生的催化剂进行了多种分析,对不同来源的C_3原料气的硫、砷含量进行了测定。分析结果表明,催化剂的失活是砷、硫、铁及积炭等多种因素造成的。对C_3气相加氢工艺提出了改进建议。     

碳三加氢过程中微量绿油的分析

对碳三液相加氢过程中产生的微量低聚物——绿油进行了分析研究。用北京分析仪器厂生产的 SQ-204型色谱仪;以 GDX-102和 OV-101混合柱为分析柱;氢焰为色谱检测器,对绿油组份进行色谱分离,并用色质联用进行定性。发现绿油中含 C_6单烯烃、C_6双烯烃以及痕量 C_9化合物。用归一化法定量,可检测出 C_3加氢前后物料中含万分之几到千分之几的绿油。