几种典型的酰胺类手性臂固定相的合成与表征

本文以S-(-)-α-甲基苯乙胺为手性源,分别与甲基丙烯酰氯和10-+-烯酰氯酰胺化合成了两种典型的手性单体,并以此为基础合成出一系列手性同定相.其结构经红外(IR)、核磁氢谱(1HNMR)、DSC及元素分析进行了表征.     

以L-亮氨酸为手性源的酰胺单体的合成与表征

本文以L-亮氨酸为手性源与甲基丙烯酰氯合成了一种新的酰胺类手性可聚合单体。对其红外、核磁进行了表征,并测定其在不同溶剂中的比旋光度值。     

手性可聚合酰胺类单体的合成

以S-α-苯乙胺为手性试剂,通过其与三种不同不饱和酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和10-t-烯酸的衍生物酰氯的缩合反应合成出了三种可用于加成聚合反应的手性酰胺类单体,产物纯度高。对反应机理进行了初步探讨,确定了最佳反应条件。     

以S-(-)-乳酸甲酯为手性源的酯类单体和聚合物合成及其应用

将S-(-)-乳酸甲酯作为手性源,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,与丙烯酰氯反应制备出高纯度,高产率的可聚合手性单体,并以此单体聚合生成均聚物及其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物,对手性单体、均聚物、共聚物进行了旋光度测定,核磁共振氢谱表征(1H—NMR)。对在DMAP存在下的单体反应机理进行了解释,并对共聚物膜的生物降解应用进行了探索。     

含环已烯、氮杂环结构的聚醚酮聚合物碳核磁共振结构表征

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯,并与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、4,4'-二氯二苯砜单体经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚砜酮聚合物。用13C-NMR谱与Dept135谱对单体和聚合物行了表征,证明了单体和聚合物的结构。     

苯乙炔衍生物OEDHPA的合成及其螺旋聚合反应条件研究

设计并合成了含有多个取代基的苯乙炔衍生物（0EDHPA）单体,并在不同的催化体系中,对单体的螺旋聚合反应条件进行的研究,结果显示含有多个取代基的苯乙炔衍生物单体OEDHPA在以铑络合物[Rh（nbd）C1]：为催化剂,手性胺（R）-PEA或（S）-PEA为共催化剂的手性催化体系中进行了螺旋聚合,并通过1HNMR、IR及元素分析确定了单体的结构,利用圆二色谱一紫外光谱（CD—UV）确认了生成聚合物的螺旋结构。最后在不同的溶剂中,对聚合而成的螺旋高分子的溶解性进行了考察。     

可接枝手性酯类单体及手性固定相的合成

手性高分子是一类新型的功能高分子,可广泛应用于医疗卫生、生物化学、材料科学及不对称合成、不对称催化等领域.本文以S-(-)-乳酸甲酯、S-(-)-α-苯乙醇为手性源,N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂、4-二甲氨基吡啶为酰化催化剂,分别与三种不饱和酸进行酯化反应设计合成出四种新的手性不饱和酯类单体,通过对此类反应机理的探讨和实验,确定出最佳的反应条件和物料配比,提纯了产物,通过核磁共振及有机元素分析表征确定了得到了纯净的产物.     

阿托伐他汀钙中间体的合成工艺研究

以异丁酰乙酸甲酯为原料经苯胺胺解得到4-甲基-3-氧-N-苯戊酰胺,然后与苯甲醛发生反应,得到4-甲基-3-氧-N-苯-2-(苯亚甲基)戊酰胺,再以溴化噻唑为催化剂,与对氟苯甲醛发生Stetter反应,得到阿托伐他汀钙的关键中间体4-(4-氟苯基)-2-(2-甲基丙酰基)-4-氧代-N,β-二苯基丁酰胺.该方法操作简便,收率较高,各主要化合物结构经核磁共振氢谱确证.     

手性蒽基苯酚醚的合成及其分子开关研究

9-氯甲基蒽与3-（（S）-2-甲基丁氧基）-5-苄氧基苄醇在相转移催化剂存在下反应生成手性蒽基苯酚醚4．化合物4的稀苯溶液经过365nm紫外光照射,发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光致环加成反应,定量地生成多环化合物5（5’）．5（5’）在254nm紫外光或热的作用下发生可逆的开环反应,定量地转变成原料4．4 5（5‘）的光致可逆过程可通过核磁共振和旋光度来检测．该反应可应用于手性光开关材料的研究．     

泡沫分散体系中镁铝水滑石的插层聚合研究

为了实现高单体浓度、高聚合反应速率、高聚合度产物的聚合反应,研究了在泡沫分散体系中镁铝水滑石超细粉与高浓度Na2CO3先碱基化反应,再与丙烯酸(AA)反应生成层片插层前驱体(Mg3Al-LDH-AA),用S2O82-/S2O52-氧化还原生成的自由基引发Mg3Al-LDH-AA与阴离子型单体AA、丙烯酸钠(SA)和阳离子型单体三甲基烯丙基氯化铵(TMAAC)、二甲基-二烯丙基氯化铵(DMDAAC)进行的插层聚合.用示差扫描热分析仪(DSC)监测反应过程热谱,研究泡沫分散体系插层聚合过程动力学特征,并讨论了影响产物性能的各种因素.用XRD图谱衍射峰显示了超细粉体的晶体结构,采用红外光谱对聚两性电解质分子(PMg3Al-LDH-AA-co-PTMAAC-co-PSA-co-PDMDAAC)结构进行了表征.该研究获得了泡沫分散体系插层聚合的动力学数据,开创了用天然水滑石或工业化规模生产的人工水滑石直接制取有机无机插层聚合物的新方法.