高效液膜法分离富集钼(Ⅵ)与钨精矿中痕量钼的测定

用TBP－TOPO（协同载体）、N113℃（表面活性剂）、液体石蜡（增强刑）、煤油（溶剂）和内相（1mol／LNaOH水溶液）乳状液膜体系，研究了钙（Ⅵ）的迁移富集行为，确定了用此液膜迁移分离钻（Ⅵ）的最适宜实验条件．钼（Ⅵ）在20min可迁移速率达99·65％以上。在同样条件下，一些共存金属高于如W~6 、Fe~3 、A1~2 Ca~2 Mg~2 Mn~2 Ph~2 Zn~z Cu~2 、Co~2 、Ni~2 、Sn~2 等通过化液膜，迁移率很低或不被迁移，只有钼（Ⅵ）能被迁移富集，因此用（Ⅵ）可与这些金属离子得到很懑意的分离．它集后的溶液用分光光应法测定钼．此法已成功地应用到测定钨精矿中的痕量钼，相对标准偏差小平3．8％，结果满意．     

钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)-溴代苯羟乙酸络合吸附电流在催化体系中的增敏研究和应用 Ⅰ.同时测定钼、钨的灵敏示波极谱法

在含ＥＤＴＡ、溴代苯羟乙酸（Ｂｒ－ＢＨＡ）的硫－磷混酸介质中,钼（Ⅵ）、钨（Ⅵ）－Ｂｒ－ＢＨＡ络合物分别在- ０.５０Ｖ和-０．８７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生不太灵敏的极谱电流。加入ＮａＣｌ_３后,产生灵敏催化电流［比在苯羟乙酸（ＢＨＡ）体系分别增敏２．３倍和３倍］,峰电位（Ｅｐ）分别移至－０.４４Ｖ和－０.７８Ｖ。系统研究了十余种易质子化有机染料和八种阳离子表面活性剂对上述催化电流进一步增敏效应,其中以亚甲蓝（ＭＢ）为最佳。无ＮａＣｌＯ_３时,加入 ＭＢ,原络合电流略有所降低, Ｅｐ无明显变化。但当加入     

偶氮胂Ⅰ双水相萃取分离钍、铀、镧、钒、钼的研究

研究了在聚乙醇-2000（PEG）-硫酸铵-偶氮胂Ⅰ体系中Th(Ⅳ），U（Ⅵ），La（Ⅲ），V（Ⅴ）的萃取行为。结果表明，在pH1.0-5.0溶液中，Th(Ⅳ）可被PEG相几乎完全萃取，Mo(Ⅵ）部分被萃取，而La(Ⅲ），U（Ⅵ），V（Ⅴ）则不被萃取，从而实现了Th(Ⅳ）与U（Ⅵ），La（Ⅲ），V（Ⅴ）混合离子间的定量分离。通过吸收光谱和络合比的测定，研究了PEG相中试剂对络合物的存在形态。     

伯胺N1923萃取钼（Ⅵ）的研究

考察了伯胺N1923-正辛烷从硝酸介质中对Mo（Ⅵ）的萃取。发现在pH3．75附近Mo（Ⅵ）的分配出现极大，经分析认为此现象与pH3．75前后N1923对Mo（Ⅵ）的萃取反应不同有关。文中给出了相关反应及其平衡常数。此外，还求得MoO42-的两级加质子常数和N1923加合硝酸的平衡常数。     

聚乙二醇-硫酸钠-硫氰酸钾体系中Co(Ⅱ)、 Ni(Ⅱ)、 Mo(Ⅵ)的萃取分离研究

用硫氰酸钾作萃取剂，探讨了在聚乙二醇（ＰＥＧ）２０００硫酸钠硫氰酸钾双水相体系中Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｍｏ（Ⅵ）等金属离子的萃取行为。控制一定条件，实现了Ｃｏ（Ⅱ）与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）与Ｍｏ（Ⅵ）及Ｃｏ（Ⅱ）与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｍｏ（Ⅵ）混合离子的定量分离，并研究了不同类型的表面活性剂对ＰＥＧ相萃取行为的影响。     

钼(Ⅵ)-硫氰酸盐-结晶紫分光光度法测定钢铁中钼

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下,Ｃｕ催化钼（Ⅵ）－硫氰酸盐－结晶紫（ＣＶ）体系水相显色反应,建立了测钼的新的灵敏光度分析法。在硫酸介质中,缔合物的最大吸收在６１４ｎｍ处,表现摩尔吸光系数为２７ｘ１０５,钼量在０－１５ｕｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律,用摩尔比法测得Ｍｏ：ＣＶ＝１：３６。本方法应用于钢铁样品中钼含量的测定,结果令人满意。     

支撑液膜法提取W(Ⅵ)离子

巴基斯坦核科学技术研究所进行了以三-n- 十六烷基胺作载体提取W（Ⅵ）离子的液膜提取工艺研究。用于W（Ⅵ）离子迁移的载体是溶解于二甲苯中的TOA（三-n-十六烷基胺）,原料溶液由微孔聚丙烯薄膜支撑。研究了膜中载体浓度、原料溶液酸度、解吸剂浓度及提取温度等参数对W（Ⅵ）离子迁移的影响。     

用BDAS—W（Ⅵ）—CPB三元配合物测定钼精矿中微量钨

研究了ＢＤＡＳ（２－Ｂｒｏｍｏ－４，５－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｚｏｂｅｎｚｅｎｅ－４′－ｓｕｌｆｏｍａｔｅ（ａｂｂｒｅｖｉａｔｅｄａｓＢＤＡＳ）－Ｗ（Ⅵ）－ＣＰＢ（溴化十六烷吡啶）混合配位体系的分光光度特性，该体系适宜酸度为ｐＨ２．３～４．５氯乙酸介质，干扰离子少。ＢＤＡＳ－Ｗ（Ⅵ）－ＣＰＢ三元配合物的最大吸收波长λｍａｘ＝４９３ｎｍ在ＣＰＢ存在下Ｗ（Ⅵ）与ＢＤＡＳ所形成的配合物组成比为１：２。在０     

三正辛胺从硫酸溶液中萃取铬(Ⅵ)的研究

研究了三正辛胺（TnOA）从硫酸溶液中萃取铬（Ⅵ）．考查了水相酸度、被萃物和萃取剂与SO4-离子浓度、萃取时间及温度等诸因素对萃取铬（Ⅵ）的影响。用饱和法、摩尔比法和等摩尔系列法等联合确定萃合物的组成和萃取平衡的机理．表明萃取过程属阴离子交换机理．揭示了Deptuta等对铬（Ⅵ）的萃取型体的不同结论。     

间氟苯基荧光酮—溴化十六烷基吡啶荧光熄灭法测定微量钼（Ⅵ）的研究

研究了间氟苯基荧光酮（m-FPF)与钼（Ⅵ）的反应条件。在0.02-0.10mol/L盐酸溶液中,于表面活性剂溴化十六烷基吡啶（CPB）存在下,MO（Ⅵ）与m-FPF生成络合物使m-FPF荧光熄灭,建立了MO（Ⅵ）-m-FPF-CPB体系测定微量MO（Ⅵ）的荧光分析新方法。荧光熄灭程度与MO（Ⅵ）的含量在0-4.0μg/25mL范围内呈线性关系。应用本法于钢样及水样中微量钼的测定,结果满意。     

催化动力学光度法测定水中痕量铬(Ⅵ)

铬（Ⅵ）对人体的健康有严重的危害［１］,所以是环境部门进行水质检测的一项重要内容。目前,测定水样中铬（Ⅵ）大多仍采用二苯碳酸二姘光度法［２］,由于二苯碳酰二肼溶液稳定性差,需低温下保存,故该方法的精密度和准确度较差。催化动力学光度法测定水中铬（Ⅵ）已有报道［３］。作者发现,在弱酸性介质中,铬（Ⅵ）对氯酸钾氧化罗丹明Ｂ褪色的反应具有强烈的催化作用,本文以此反应为指示反应,建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。用固定时间法研究了该方法的测定条件,活化剂氨三乙酸的存在可提高灵敏度;该方法的检…     

用8-羟基喹啉-钼(Ⅵ)络合物微分脉冲极谱法测定钢中钼

在1M 的 NaNO_3-0.01M 的 HNO_3中,8-羟基喹啉-Mo(Ⅵ)络合物还原半波电位为-0.380伏(相对于饱和甘汞电极)。铁只有在样品中波度高于1.5×10~(-4)才有干扰,可用醋酸避免这种影响。本文介绍了根据8-羟基喹啉-Mo(Ⅵ)络合物的催化还原来测穿钢中钼的方法。浓度在10~(-8)～10~(-6)范围内,获得了线性标准曲线。检测极限为10~(-10)M 钼(Ⅵ)。     

二(2-乙基己基)磷酸对钼(Ⅵ)的萃取

研究了25%二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)的正十二烷溶液在HNO3体系中对Mo(Ⅵ)的萃取。实验结果表明,温度对Mo(Ⅵ)的萃取分配比有较大的影响,萃取过程中有明显的热效应。在HNO3浓度为3mol/L时,Mo(Ⅵ)以MoO22+形式被萃取,MoO2(NO3)2与D2EHPA形成1∶2的配合物,并给出萃取平衡方程式。     

钼（Ⅵ）.钨（Ⅵ）—溴代苯羟乙酸络合吸附电流在催化体系中的增敏研究和应用

在含ＥＤＴＡ、溴代本羟乙酸（Ｂｒ－ＢＨＡ）的硫－磷混酸介质中,钼（Ⅵ）、钨（Ⅵ）－Ｂｒ－ＨＢＡ络合物分别在－０．５０Ｖ和０．８７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生不太灵敏的极谱电流。加入ＮａＣｌＯ３后,产生灵敏催化电流「比在苯羟乙酸（ＨＢＡ）体系分别增敏２．３倍和３倍１．峰电位（Ｅｐ）分别移至０．４４Ｖ和－０．７８Ｖ。系统研究了十余种易质子化有机染料和八种阳离子表面活性剂对上述催化电流进一步增敏效应。其中以     

催化褪色光度法测定粉煤灰中痕量钼(Ⅵ)

在0.01 mol/L H2SO4介质中,痕量钼(Ⅵ)对过氧化氢氧化乙基紫(EV)的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了测定痕量钼(Ⅵ)的催化光度新方法。对反应介质、试剂用量、反应温度、反应时间及干扰离子的影响等进行了探讨,并确定了最佳反应条件。研究表明,体系的最大吸收波长为590 nm,钼(Ⅵ)质量浓度在0~500μg/L内符合比尔定律,方法的检出限为0.11μg/L。方法可直接用于粉煤灰中钼(Ⅵ)的测定,结果与分光光度法相符,6次测定值的RSD<3%。     

D290(Ⅱ)树脂中钨(Ⅵ)和钼(Ⅵ)的吸附动态

根据Boyd平衡原理利用简便方法对H_2W_(12)O_(40)~(6-)和Mo_8O~(26)~4i在D290树脂中的扩散动态性能做了研究。测定了交换半衰期、扩散常数、内部扩散率以及抗毒时间,然后对H_2W_(12)O_(40)~(6-)和Mo_8O~(26)~(4-)的动态参数分别与WO_4~(2-)和MoO_4~(2-)的动念参数进行了比较。     

分光光度化学计量学法同时测定痕量钛、钼和钨

在强酸性溶液中,钛（Ⅵ）,钼（Ⅵ）和钨（Ⅵ）均与水杨基荧光酮和阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵发生高灵敏的显色反应,生成稳定的三元胶束络合物。其λｍａｘ分别为５３６．２,５２３.０和５１４．２ｎｍ,表明吸收光谱严重重叠;其表观摩尔吸光系数　和　分别为１２８×１０~５,１.２８×１０~５和１.２７×１０~５,用偏最小二乘法和迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法,不经分离,同时测定了模拟样和低合金钢标样中的痕量或少量钛、钼和钨,取得了满意的结果。由于体系的加和性较差,故用模拟纯谱卡尔曼滤波法和ＣＰＡ－Ｐ矩     

用三碘化物-十六烷基吡啶氯化物胶团体系动力学测定W(Ⅵ)

伊朗使用了三碘化物离子与十六烷基吡啶氯化物（ＣＰＣ）胶团形成的共生体,靠其对酸性介质中碘化物被Ｈ２Ｏ２氧化的催化活化来强化Ｗ（Ⅵ）的动力学分光光度测定。用分光光度法监测反应,方法是在５２５ｎｍ处,从反应开始后３ｍｉｎ内,测定出Ｉ－３－ＣＰＣ共生体的吸光度增大。胶团介质可以测定浓度在４～９０ｎｇ／ｍＬＷ（Ⅵ）,检测限为２．４ｎｇ／ｍＬ。对于Ｗ（Ⅵ）＞６．６ｎｇ／ｍＬ的９次重复分析,其相对标准偏差为０．０３％。本法被用于测定未预先分离的土壤样品提取水溶液中的Ｗ（Ⅵ）。用三碘化物-十六烷基吡啶氯化物胶…     

用汞膜修饰玻碳电极检测低浓度铀(Ⅵ)

通过恒电位沉积法将汞修饰在玻碳电极(GCE)上,使形成汞膜修饰玻碳电极(Hg-GCE)。以Hg-GCE为工作电极,在pH=5.7的氯化钾底液中,将U(Ⅵ)与铜铁试剂形成的配合物吸附于电极表面,在0V电位处进行预富集,然后在0~-1.5 V电位范围内进行阴极溶出伏安扫描,U(Ⅵ)被还原产生电流响应。当U(Ⅵ)质量浓度在0~50μg/L及0.1~0.5mg/L范围内,该溶出电流信号与U(Ⅵ)质量浓度呈线性关系。对0.5mg/L U(Ⅵ)进行7次重复测定,测定结果的相对标准偏差为4.1%。于在线仪器上进行干扰试验。50μg/L U(Ⅵ),18.5g/L SO~(2-)_4、1mg/L Fe3+及0.1mg/L Mo~(6+)的干扰可忽略。对矿坑水进行检测,平均回收率为100.4%。     

三正辛胺─CHC_(l3)萃取Cr(Ⅵ)的研究

研究了三正辛胺－ＣＨＣｌ３从Ｈ２ＳＯ４溶液中萃取Ｃｒ（Ⅵ）．考察了各种影响萃取的因素,用多种方法联合确定萃合物的组成和萃取平衡机理,表明萃取过程属阴离子交换机理、揭示了Ｄｅｐｔｕｔａ等对 Ｃｒ（Ⅵ）萃取型体的异论。