紫苏葶的合成及应用

报道了一条β 蒎烯为原料经氧化、异构、水解得紫苏醇,紫苏醇氧化成紫苏醛,最后和羟胺肟化制得高甜度甜味剂 紫苏葶的合成工艺路线,并对紫苏葶在卷烟中的应用进行了研究.     

α-蒎烯氧化成桃金娘烯醛的动力学探讨

利用α－蒎烯原料,采用均相反应催化合成桃金娘烯醛。动力学数据采用初始浓度微分法和孤立法处理,实验结果归纳出该催化、氧化动力学方程式为：ｒ＝０．０１４３ｅｘｐ（－０３１／Ｔ）「Ｃａ」＾２「ＷＳｅＯ２」。从动力学方程看,反应速度与α－蒎烯的浓度、主催化剂用量、助催化剂用量、反应温度有关,其中浓度是主要影响因素。     

直链十二烯基丁二酸酐的合成研究

以对羟基苯甲醚为阻聚剂,通过马来酸酐和α-C2烯发生“烯反应”合成了直链十二烯基丁二酸酐．研究了反应时间、对羟基苯甲醚用量和烯酐比对此反应的影响．确定了反应的最佳工艺条件：反应温度185℃,反应时间16h,H（6α-C12烯）：n（马来酸酐）：n（对羟基苯甲醚）=1．2：1：0．125．反应收率为61．42％,且当回收得到的6α-C12烯进行反应时,反应收率可达到58．21％,仅比第一次反应时降低了3.21％．     

β—榄香烯—13—醛和—14—醛的合成及NMR的研究

合成β－榄香烯－１３－醛和－１４－醛两种异构体。并用１Ｒ、＾１ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ鉴定了它们的结构。其中β－榄香烯－１４－醛（Ⅱ）是未见文献报道的新化合物。     

相转移催化下蒎烯的环氧化反应

采用季铵盐A－1作相转移催化剂,质量分数为50％的H2O2作氧化剂,三氧甲烷作溶剂,在加入少量乌酸钠的条件下,实现了α－蒎烯和β－蒎烯的环氧化反应。考察了季铵盐（A－1）的浓度、乌酸钠浓度、H2O2与蒎烯的量比、反应温度对环氧化反应的影响。结果表明,季铵盐和乌酸钠的浓度分别为0．06,0．03mol/L时的催化效果最佳;α－和β－蒎烯的转化率随着H2O2与蒎烯的量化增大而增大,当H2O2与α－蒎烯和β－蒎烯的量比分别为2．0和1．8时,其转化率均可达到100％;较高的温度不利于环氧化反应的进行,因此,环氧化反应温度需控制在20℃以下。     

素馨醛合成工艺条件的优化

在碱性催化剂固体K2CO3和相转移催化剂苄基三乙基氯化铵（BTEAC）的作用下，由苯甲醛和庚醛合成了素馨醛．用正交试验法考察了原料配比、BTEAC用量和DMF用量对产品素馨醛收率的影响．实验结果表明：在n（苯甲醛）：n（庚醛）=1．4：1，BTEAC用量为2．0g，DMF用量为5．0g时，素馨醛的收率最高，达到85．1％．     

由环戊二烯合成降冰片烯的动力学

使用内循环式无梯度反应釜研究了环戊二烯与乙烯在气相条件下进行环加成反应生成降冰片烯的动力学参数。无梯度反应釜出口组成由气相 色谱仪进行在线分析。环戊二烯与乙 烯生成降冰片烯的反应属协同历程的环加成反应,是二级反应,反应速度 只与温度有关,普通的酸、碱催 化剂对此类反应没有作用。实验在５６２ ～６００ Ｋ 范围内进行,反应釜压力维持１ ．２ Ｍ Ｐａ 。测定了不同温度 下反应速率及速率常数,得出合成降冰片烯反应的表观活化能为１ ．５３５ ×１０５ Ｊ·ｍｏｌ － １ ,因此动 力学常数的表达式为 ｋ＝ ３ ．１９６ ×１０１２ ｅｘｐ（ － １ ．５３５ ×１０５／ Ｒ Ｔ）     

2-正己基环戊酮的合成

采用己二酸副产物环戊酮为原料与正己醛经羟醛缩和反应生产2-亚己基环戊酮，研究了环戊酮与正己醛羟醛缩和反应的各种影响因素．其中包括环戊酮与正己醛原料配比、反应温度、正己醛滴加时间、反应液的碱性等．优化了2-亚己基环戊酮的生产条件．总结出环戊酮与正己醛羟醛缩和反应的最佳反应条件为：环戊酮与正己醛原料比为1．1：1，反应温度70～80℃，正己醛滴加时间70min，反应液为7％氢氧化钠．最后生成的2-亚己基环戊酮再经催化加氢制得2-正己基环戊酮，它是重要的香料及药物单体．催化加氢条件：压力1MPa，温度45℃，反应器转速1000r／min．     

采用二次内酯化方法从葡醛内酯生产废液中回收产品

分析了葡醛内酯传统工艺中淀粉原料、中间产物及产品流失的主要原因，提出了从葡醛内酯生产废液中通过二次内酯化进一步回收产品的可行性方案．结果表明，在V(硝酸)：V(冰醋酸)：V(废液)=0．6：1．0：10，反应温度为60℃，反应时间为60min的条件下，葡醛内酯提取物每100mL废液可达6g，纯度为82％．     

中孔分子筛PO4^3-／Zr-MCM-41催化α-蒎烯水合反应

采用水热合成法制得中孔分子筛Zr-MCM-41，用磷酸处理制备了中孔分子筛PO4^3-／Zr-MCM-41。采用小角X射线衍射(XRD)，红外(FT-IR)及BET对其结构进行了表征。结果表明，PO4^3-／Zr-MCM-41中孔分子筛具有一定的长程有序性。将其用于催化α-蒎烯水合反应，详细考察了催化剂的用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响，得到了较佳的反应条件：催化剂1．5g，α-蒎烯0．15mol，n(α-蒎烯)：n(氯乙酸)：n(水)=1：1：3，反应温度60℃．反应时间8～10h。该反应条件下，α-蒎烯的转化率大于99％，催化剂对α-松油醇的选择性为46．7％。研究中还考察了催化剂的重复使用情况。     

二苯基硫脲的合成与分析

探讨了一种合成二苯基硫脲(DPTU)的新方法，以酸性树脂作为催化剂、苯胺和二硫化碳作为反应物在温和条件下选择性地合成了DPTU，考察了催化剂用量和反应时间对产物收率的影响．结果表明：酸性树脂对本反应有显著促进作用；反应4h内DPTU收率随反应时间迅速增加，4h后则增加缓慢；用4g催化剂、9．1ml。苯胺和12mL CS2(摩尔比为1：2)在回流温度下反应6h，DPTU的收率达82．7％，选择性为100％，用GC／MS，HPLC／MS，FTIR，UV和^1H NMR分析了合成的DPTU。     

相转移催化合成2-苄氧基萘

在稀氢氧化钠水溶液和有机溶剂的两相体系中,以季铵盐为相转移催化剂,由２－萘酚和苯氯甲烷一步合成２－苄氧基萘。反应条件温和、反应时间短、操作简单。讨论了相转移催化剂、有机溶剂、反应时间、反应温度及反应物摩尔比对合成产率的影响。结果表明,较适宜的反应条件为：四丁基溴化铵作相转移催化剂,苯作有机溶剂,反应温度为８０℃,反应时间２ｈ,２－萘酚和苯氯甲烷摩尔比为１．０：１．２。合成产率超过８３％,ＩＲ光谱证实产物结构为提示物。     

氯化锂催化合成乙酸叔丁酯

以氯化锂为催化剂,对叔丁醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及酐醇摩尔比对乙酸叔丁酯收率的影响。结果表明,氯化锂有较好的催化活性,当反应条件为:反应温度为60℃;反应时间为4h;酐醇摩尔比为2∶1;催化剂摩尔分数为12%时乙酸叔丁酯的分离收率可达到67.7%,且所得产品无色透明,具有很高的纯度。合成反应条件温和,反应时间较短,操作简便,后处理过程简单,无三废产生。产品经红外光谱进行了表征。     

甲烷磺酸铜催化合成丁酸苄酯的性能

以甲烷磺酸铜为催化剂合成丁酸苄酯,考察了催化剂用量、反应时间、醇酸物质的量比对酯化率的影响。实验表明:丁酸0.167 mol,醇酸物质的量比1.2:1,甲烷磺酸铜用量0.125％(基于丁酸的摩尔分数),反应时间2.0~2.5 h,环己烷5 mL作带水剂,在回流温度下酯化率可达96.9％;与其它几种Lewis酸相比,甲烷磺酸铜具有较高的催化活性,反应后易与产物分离,催化剂重复使用8次,酯化率仍达到94.5％以上。     

吡啶丁烷磺酸硫酸氢盐离子液体的合成工艺优化

以吡啶和1,4-丁烷磺内酯为原料合成1-(4-磺酸基)丁基吡啶盐,再由1-(4-磺酸基)丁基吡啶盐与浓硫酸制备离子液体,研究了反应温度、反应时间及对比有无溶剂对产率的影响.实验结果表明:在无溶剂条件下,得到的1-(4-磺酸基)丁基吡啶盐及离子液体的产率较高,当反应温度为40℃,反应时间为30 h时,1-(4-磺酸基)丁基吡啶盐产率达63.2%;在无溶剂条件下,反应温度80℃,反应时间为8 h,吡啶丁烷磺酸硫酸氢盐离子液体总收率达62.5%,纯度大于95%.     

灯盏花乙素水解制备野黄芩素

在乙醇-水溶液中对灯盏花乙素进行酸水解制备野黄芩素,用正交试验对水解工艺进行优化．得到最佳水解条件：温度80％,硫酸浓度20％（质量分数）,乙醇浓度80％（体积分数）,固液比1：2（质量-体积比,mg／mL）,反应时间3．5h,该条件下的平均收率为90．7％．利用紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征．     

铜盐催化经重氮盐制备间甲苯酚的简单方法

提出一种以间甲苯胺为原料，在铜盐催化室温条件下，经重氮盐制备间甲苯酚的简单方法。利用正交试验法设计实验方案，对实验结果进行统计分析，选择最佳反应条件，该方法条件缓和，反应迅速，操作简便，产率达９０％以上。     

3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮的合成工艺

为解决白三烯受体拮抗剂中间体3-正丙基-2, 4-二羟基苯乙酮合成过程中收率低、成本高的问题,对其合成路线进行工艺改进,以间苯二酚为原料经过酰基化、烯丙基化、克莱森重排、加氢还原４步反应制得. 各步反应条件及收率如下：酰基化反应以醋酸为酰化剂在氯化锌催化下回流进行, 5 h, 收率77.9%; 以廉价的烯丙基氯为烯丙基化试剂, 溴化钠、碘化钾催化下进行烯丙基化反应, 40 ℃, 2 h, 70 ℃, 14 h, 收率986%; 克莱森重排反应改用二苯醚为反应溶剂, 并加入氯化钠催化, 提高了反应的专一性及收率, 205 ℃, 4.5 h, 收率67.4%; 加氢还原以钯碳（钯的质量分数为5%）为催化剂催化, 45 ℃, 6 h, 收率886%. 本工艺收率高、原料廉价易得、操作简便, 具有较好的工业应用价值. 主要化合物均经1H NMR、GC-MS、IR确证结构.     

5-溴烟腈的合成及表征

以5-溴烟酸(Ⅰ)为起始原料,经SOCl2氯化制备5-溴烟酰氯(Ⅱ),收率为90%;Ⅱ与氨水在冰水浴(0~10℃)下反应合成了5-溴-烟酰胺(Ⅲ),收率为79%;以三氯氧磷为氧化剂,在110℃回流反应,将Ⅲ氧化制备成目标产物5-溴烟腈(Ⅳ),收率为68%。以此方法制备5-溴烟腈(Ⅳ)总收率可达到48%。中间产物和目标产物通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构确证。     

4-溴-2-氟联苯的“一锅法”合成

以4-溴-2-氟苯胺溴酸盐为原料,经重氮化、偶联反应,采用"一锅法"合成了4-溴-2-氟联苯,考察了各因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件是n(4-溴-2-氟苯胺溴酸盐)∶n(亚硝酸钠)∶n(复合酸)∶n(氯化亚铜)=1∶1.180∶1.36∶0.059,反应温度为40℃,反应时间为16h。在以上条件下,产品收率为63.85%。该方法工艺流程简单,反应条件温和,采用复合酸代替三氯乙酸,产品收率略低,但酸性试剂的成本降低了95%以上。