K系维生素中间体β-甲基萘醌的合成工艺研究

本实验研究了一种新颖且环境友好的β-甲基萘醌的合成方法。该方法以冰醋酸为溶剂,OP-10为乳化剂,过氧化氢作为氧化剂,氧化p-甲基萘制取β-甲基萘醌。分别考察了反应温度、反应时间、β-甲基萘与冰醋酸摩尔比等因素对β-甲基萘醌转化率和收率的影响。从而得到较优反应条件为：反应温度100℃;反应时间4h;n（β-甲基萘）：n（冰醋酸）为1：16;n（β-甲基萘）：n（H2O2）为1：11;OP-10用量0．05ml／g（β-MN）。在此条件下,β-甲基萘醌的转化率可达96％,收率可达52％。     

WO3/HMS催化氧化β-甲基萘合成β-甲基萘醌研究

在冰醋酸中(HAc),以(NH4)2WO4为钨源制备的WO3/HMS分子筛为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,考察了β-甲基萘(β-MN)合成β-甲基萘醌(β-MNQ)的多相催化反应中反应温度、反应时间、WO3的负载量、催化剂用量以及氧化剂用量等因素对反应的影响.试验结果表明,WO3/HMS催化剂催化β-MN氧化合...     

β-甲基萘醌合成的催化研究进展

β-甲基萘醌(2-甲基-1,4-萘醌)在医学方面应用广泛,是合成K系维生素的重要中间体,合成这种物质的反应工艺要求较高。本文综述了近年来合成K系维生素中间体β-甲基萘醌(2-甲基-1,4-萘醌)以及相似机理的同环氧化反应所使用的催化剂以及这一类反应在催化领域的研究进展。结合现有问题,提出了适宜的发展方向。     

相转移催化氧化法制备2-甲基萘醌的研究

用溴酸钾在酸性溶剂下氧化2-甲基萘制备2-甲基萘醌。考察了相转移催化剂、反应温度、反应时间、氧化剂与原料的配比等因素对收率的影响,获得的最佳反应条件如下:相转移催化剂为四丁基溴化铵,反应温度为80℃,反应时间5h,氧化剂与原料的配比2.5∶1。2-甲基萘醌的收率为48.12%,比传统的工业生产大约高出10%。     

四丁基溴化铵催化氧化β-甲基萘的研究

利用溴酸钾在冰醋酸溶剂下氧化β-甲基萘制备β-甲基萘醌。考察了催化剂种类、反应温度、反应时间、氧化剂与原料的摩尔比等因素对目标产物收率的影响,从而获得了较优的反应条件:相转移催化剂为四丁基溴化铵,反应温度80℃,反应时间5h,氧化剂与原料的摩尔比2.5∶1。在以上较优条件下,β-甲基萘转化率为81.46%,β-甲基萘醌的选择率59.07%。     

K系维生素中间体β-甲基萘醌合成的研究进展

综述了K系维生素中间体β—甲基萘醚(2—甲基—1，4—萘醚，维生素K；)的合成方法及其研究进展，并就当前工业生产技术中存在的问题，提出了适宜而合理的发展方向。     

β-甲基萘氧化合成维生素K3(1,4-甲萘醌)的研究进展

综述近年来国内外氧化合成1,4-甲萘醌(维生素K3)的研究发展,目的是寻求绿色高效的合成方式。作为目前较热点的过氧化氢的氧化方式,探索最佳的氧化剂/催化剂体系以及反应类型是关键,希望通过综述方法能对1,4-甲萘醌合成的研究起到一定的帮助。     

2-甲基萘制备2-甲基萘醌的研究进展

综述了以2-甲基萘为原料制备K类维生素中间体2-甲基萘醌的方法及其进展,总结了各种氧化方法及其优缺点,并针对当前工业生产中存在的问题,提出了合理的建议.     

过氧化氢温和氧化2-甲基萘的研究

利用过氧化氢在冰乙酸溶剂和无催化剂下氧化2-甲基萘,制备2-甲基萘醌。考察了反应温度、时间、溶剂体积以及氧化剂与原料的配比等对2-甲基萘醌产率的影响。结果表明,较优的反应条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,溶剂量40 mL,氧化剂与原料的摩尔比10∶1。在以上较优条件下,2-甲基萘转化率为88.66%,2-甲基萘醌的选择性69.44%。     

气相氧化法制备β-甲萘醌的初步研究

以β-甲基萘为原料,以V₂O₅为主催化剂,采用气相催化氧化法制备β-甲萘醌。通过实验来确定催化剂制备的较好条件以及最优反应条件。催化剂的最佳制备条件为： 20～40目的粗孔硅胶作为载体,m(偏钒酸铵)∶m(焦硫酸钾)∶m(钨酸铵)∶m(硫酸钾)∶m(硅胶)＝13∶20∶17∶37∶170,浸渍时间3 h,焙烧时间5 h,焙烧温度400 ℃。在实验较适宜的条件下,得到β-甲基萘的转化率最高可达到69%,β-甲基萘醌的选择率最高可达12%。     

2,6-二甲基萘空气液相氧化制备2,6-萘二甲酸的研究

2,6-萘二甲酸（2,6-NDCA）及其衍生物是制备各种聚酯和聚氨酯材料的重要单体,在钛材间歇式搅拌釜中,以2,6-二甲基萘为原料,醋酸钴、醋酸锰、醋酸钾和溴化物等为催化剂,研究了2,6-二甲基萘空气液相氧化制备2,6-萘二甲酸的过程。确定n（Co＋Mn）/n（HAc）,n（Co）/n（Co＋Mn）,n（Br）/n（Co＋Mn）,n（Co＋Mn）/n（2,6-DMN）,n（K＋）/n（Co＋Mn）和助催化剂对收率和纯度的影响,从而得到比较适宜的催化条件。在此催化条件下,还考察了引发温度、反应压力、反应温度、溶剂比以及醋酸的浓度对收率和纯度的影响,确定了最佳合成2,6-萘二甲酸反应条件。     

β-甲基萘生产工艺的改进

通过对洗油加工装置物料的分析和工艺的优化,提出了生产β-甲基萘的合理物料和新的工艺流程。该方法不仅工艺流程短,产品产率高,而且能耗低。经济效益好。     

吸附法提纯β-甲基萘工艺研究

在恒温条件下,3号吸附剂与β-甲基萘原料搅拌均匀,密封后静置吸附。饱和吸附后,用异辛烷溶剂洗涤吸附剂表面,用N,N-二甲基甲酰胺进行解吸,用气相色谱检测β-甲基萘含量。研究了饱和吸附量、吸附温度、吸附时间对吸附效果的影响,在合适的条件下,可将β-甲基萘提纯至98. 5%以上。     

恒沸蒸馏法提纯β-甲基萘

以单乙醇胺为共沸剂从煤焦油馏分和石油催化重整油中分离、提纯β-甲基萘;前者β-甲基萘纯度达94％,后者β-甲基萘含量为87％～93.4％。     

从甲基萘馏份中提取精β-甲基萘和精α-甲基萘

介绍了采用间歇蒸馏、结晶、离心分离和酸洗等过程,从甲基萘馏份中提取精β—甲基萘和精α—甲基萘的生产方法、工艺条件、所用设备、产品质量标准与收率数据。评述了该工艺的优缺点,并提出了改进措施。     

β-甲基萘氧化法制备β-甲萘醌

利用甲烷磺酸高铈氧化β-甲基萘制备β-甲萘醌,考察原料摩尔比、温度以及添加十二烷基硫酸钠对反应的影响,并确定最佳反应条件。     

转移甲基化合成2,6-二甲基萘研究

以β-甲基萘为原料,均四甲基苯为烷基化剂,在催化剂作用下,进行转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘,考察了反应的温度,催化剂和烷基化剂的加入量对反应结果的影响。     

铬酸钡液相氧化2-甲基萘制备2-甲基-1,4-萘醌的工艺研究

以2-甲基萘(2-MN)为原料,在盐酸介质中以铬酸钡为氧化剂进行液相氧化制备2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)。分别考察了超声预处理反应物时间、反应时间、盐酸用量、氧化剂用量、液固比、反应温度对2-MNQ收率的影响。研究表明,在超声预处理时间为20 min,反应时间3.5 h,盐酸用量为理论盐酸用量的1.2倍,铬酸钡与2-甲基萘的摩尔比为2.5,液固比5 mL/g,反应温度75℃条件下,2-MNQ的收率可达49.86%,比当前重铬酸钠液相氧化2-MN制备2-MNQ收率大约提高10个百分点。并用X射线衍射(XRD)、红外光谱对产品进行了确证。     

萃取-精馏法从乙烯焦油中提取β-甲基萘

介绍了一种从乙烯焦油中提取β-甲基萘的方法,研究了以乙烯焦油230～250℃馏分为原料,利用萃取-精馏相结合的方法提取β-甲基萘。结果表明,采用浓度为80%的硫酸作溶剂萃取原料中的喹啉类物质和吲哚,萃取后喹啉类为痕量,吲哚从2.06%减小到0.08%。萃取后的馏分进行精馏得到纯度96.73%的β-甲基萘,产品收率接近60%。该法与精馏、结晶、重结晶的工艺相比得到的β-甲基萘杂质含量低、纯度高。     

气相色谱法测定β-甲基萘含量

本文采用气相色谱法测定β-甲基萘含量。结果表明,该方法组分分离完全,分析结果准确,最大误差仅为0.38%;精密度高,标准偏差及相对标准偏差仅为0.356%与0.375%;分析时间短,分析一个试样只需12min;重现性好,适用于β-甲基萘含量的测定。