铬系聚乙烯催化剂研究进展

高密度聚乙烯世界产量的40%~50%是采用Cr/SiO2催化剂来生产的。其重要的工业价值吸引了大量学术和工业研发的投入。文章结合Cr/SiO2催化剂的聚合行为,介绍该催化剂的一些基本特性,并对乙烯聚合用铬系催化剂的发展进行了展望。     

工业铬系催化剂的乙烯聚合性能研究

在实验室小试气相聚合釜中对工业铬系催化剂进行了聚合评价研究。考察了不同聚合反应温度和反应压力下工业CAT-1催化剂、CAT-2催化剂的聚合行为,并对其产品进行了性能测试和分析。     

用于乙烯聚合的高活性铬催化剂

聚烯烃占世界上生产的全部聚合物材料的三分之二。控制相对分子质量和微结构方面的改进已经在许多情况下使它们由普通的通用聚合物转变成新型高性能材料。目前倾向由过去独占使用的非均相Ziegler催化剂转向开发均相催化剂体系，最有前途的例子是高活性茂金属择形催化剂。[第一段]     

铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的研究进展

综述了乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展历程和目前世界上乙烯淤浆聚合工艺中所采用催化剂的主要类别,介绍了不同乙烯淤浆聚合工艺(日本Mitsui公司的CX工艺、Basell公司的Hostalen工艺、Phillips公司的Phillips单环管工艺和Ineos公司的InnoveneS双环管工艺)存在的问题以及国内外乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展情况,并对我国今后乙烯淤浆聚合工艺和催化剂的发展提出了建议。     

乙烯聚合双功能催化剂研究进展

乙烯在一个反应器中同时进行均聚和共聚反应的新工艺，是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一。本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例，介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法，技术特点，聚合动力学以及所合成树脂的性能等，综述了该研究领域的一些新进展，并对两种不同类型的双功能催化剂进行了简单评述。     

乳液成型乙烯聚合催化剂的性能

采用乳液成形法制备了一种新型聚乙烯催化剂(BCN)。利用元素分析、粒度分析和SEM等方法对BCN催化剂的组分、粒径及形态进行了表征。表征结果显示,BCN催化剂的粒径较小,粒径分布较窄且颗粒均匀。考察了BCN催化剂的聚合性能。实验结果表明,BCN催化剂聚合活性较高;氢调敏感性优异,当p(H2)∶p(C2H4)在0.28∶0.72～0.70∶0.30之间时,聚乙烯的熔体流动指数(10 min)在2.8～390.0 g之间可调;随共聚单体1-己烯加入量的增大,BCN催化剂的聚合活性呈先增大后减小的趋势,制得的聚乙烯的支化度则逐渐增大,而堆密度逐步减小。采用BCN催化剂有利于生产装置的长周期平稳运行。     

气相法铬系聚乙烯催化剂QCP—01的研制及其聚合性能

在小试及中试评价试验中，把新研制的气相法铬系聚乙烯催化剂ＱＣＰ－０１与进口工业催化剂进行聚合性能的对比，结果表明：ＱＣＰ－０１催化剂的聚合活性、共聚性能及稳定性好于进口工业催化剂，但氢气调节不太敏感。     

新型负载型Ziegler-Natta催化剂用于乙烯聚合

采用原位生成载体和活性中心的方法,以Mg(C2H5)2与SiCl4反应生成载体、Ti(OBu)4与SiCl4反应生成金属活性中心制备了一种新型高性能负载型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂(CatⅠ)。利用ICP、SEM、粒度分析仪和GPC等方法研究了CatⅠ的组成、形态、粒径分布及采用CatⅠ制得的聚乙烯的形态与性能,并与商业催化剂进行了对比。表征结果显示,CatⅠ的载Ti量较高、粒径分布均匀且催化剂颗粒呈规整的球形;采用CatⅠ制得的聚乙烯堆密度大、细粉含量低、相对分子质量分布较宽、颗粒呈规整的类球形且分布均匀。在相同聚合条件下,CatⅠ的氢调敏感性能优于商业催化剂,因此有利于对聚乙烯产品的性能进行调控。     

乙烯聚合后过渡金属催化剂研究进展

烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点。乙烯聚合催化剂的研究开发经历了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。为了实现对聚合物分子的设计与剪裁,精确地控制聚合物的结构,人们开发了具有单一活性中心的茂金属催化剂。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强,不宜催化乙烯和极性单体共聚,所以人们又开始了对后过渡金属催化剂的研究。后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性,可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。后过渡金属催化剂虽然很早就被应用于烯烃聚合催化剂的合成…     

NT-1型高效乙烯聚合催化剂的工业试用

针对淤浆法聚乙烯生产工艺开发了高效乙烯聚合催化剂NT-1。该催化剂在燕化公司化工一厂低压聚乙烯生产装置上的工业试用结果表明:适合淤浆法聚乙烯生产工艺,其活性与原使用的BCH催化剂相当,氢调敏感性和共聚性优于BCH催化剂,并能够显著降低低聚物的生成。用NT-1催化剂生产的聚乙烯颗粒大,粒径分布集中,用NT-1催化剂所生产的树脂产品与用BCH催化剂所生产的树脂产品性能相当,但在耐环境应用开裂、屈服强度、断裂强度、伸长率、冲击强度等方面要略优于用BCH催化剂。     

新型乙烯聚合物催化剂的研究

在对近几年非茂类金属有机配合物应用于催化乙烯聚合的研究进行回顾的基础上,报道了在实验室设计并研制的前过渡金属半茂类配合物和新型后过渡金属配合物并用于乙烯聚合的结果。试验表明,研制的前过渡金属半茂类配合物,在反应条件缓和、助催化剂用量较少的情况下,聚合活性可达10     

乙烯环氧化反应中银催化剂的研究动向

介绍乙烯环氧化反应中，银催化剂在吸附性能、表面反应、活性组分、载体选择、助催化剂等方面的研究新动向。     

丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

介绍了丙烯聚合物齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂给电子体的研究进展。着重对1,3-二醚类、1,3-二醇酯类内给电子体,及杯芳烃类、烷氧基硅烷类外给电子体进行了详细介绍。指出内外给电子体对提高 Z-N 催化剂活性、聚丙烯的等规度和结晶度、聚合物电性和弹性,控制相对分子质量及其分布均有很大的作用。     

环氧乙烷银催化剂中助催化剂的研究进展

介绍了乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂中常见的几种助催化剂；碱金属，卤素，碱上金属，稀土金属，铊，钼，钨硫，铼，锰和镍等，并对其中的铯，氯，钡，铼的助催化作用机理也作了简要介绍。     

环氧乙烷生产用银催化剂的研究新进展

随着环氧乙烷需求和生产能力的迅速增长，国内外对环氧乙烷生产用催化剂正进行深入的研究，最新的研究包括碱金属、锡、氟、二氧化硅等栽体的添加剂，酸洗载体，改进载体形状等载体的研究，以及在催化剂上添加钼、铼、锰、钴、钪、铊、氟、氮的含氧化合物及其它氧阴离子等催化剂助剂的研究。     

钒氧配合物的合成及其催化乙烯聚合反应性能研究

采用二（2-乙基己基）磷酸、2-乙基己基磷酸-2-乙基己基酯、磷酸三丁酯及正辛醇4种萃取剂,通过萃取法合成了4种钒氧配合物。钒氧配合物的结构用元素分析仪及红外光谱（IR）仪表征,聚合产物结构用凝胶渗透色谱仪（GPC）、差热(DSC)及核磁共振波谱（13C NMR）仪测定。结果表明,合成的钒氧配合物在Et3Al2Cl3的活化下,常压下催化乙烯聚合反应的活性为23 ~ 57 kg /(mol ? h),产品为线性高密度聚乙烯,黏均相对分子质量为4 800 ~ 9 500,相对分子质量分布为4.5左右,熔点在136 ~ 138 °C之间。     

氯化镁/二氧化硅复合载体型Z-N催化剂的乙烯聚合性能

制备了3种MgCl_2/SiO_2复合载体型Zielger-Natta催化剂,研究了其催化乙烯聚合性能。结果表明:在m(SiO_2):m(MgCl_2)=1:1时,所得催化剂的聚合活性较高。该催化剂在n(Al):n(Ti)=100:1时,均聚活性可达3.72×10~3g/(g·h),且聚合速率稳定,衰减缓慢;可以生产密度为0.933～0.885 g/cm~3的聚乙烯;其氢调敏感性较好,随氢气分压的增加,聚合物M_w在(78.1～23.0)×10~4范围内变化。