Ni/硅藻土催化2,4-二硝基甲苯加氢反应研究

以Ni/硅藻土为催化剂,研究了2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)在2,4-二氨基甲苯(2,4-TDA)和乙醇混合溶剂中加氢生成2,4-TDA的反应历程,考察了反应温度、反应时间和氢气压力等条件对2,4-DNT加氢的影响。结果表明,反应温度和反应时间是影响2,4-DNT加氢的主要因素,最佳反应条件为:反应温度120～130℃、氢气压力2.5～3.0MPa,反应时间140min。     

高冲击强度聚苯乙烯加氢反应的研究

在氢气压力为4MPa的条件下,以环己烷为溶剂,采用环烷酸镍和三异丁基铝制备的齐格勒-纳塔型催化剂,对高冲击强度聚苯乙烯(HIPS)进行均相选择性氢化反应。研究了溶剂用量、催化剂用量、反应温度及反应时间等对HIPS加氢度的影响。结果表明:在温度60℃,Al/Ni=5且Ni用量为0.3g/100gHIPS,反应进行3h时,HIPS的加氢度为100%;加氢后HIPS的拉伸性能和弯曲性能得到大幅度提高,但冲击性能明显下降,热稳定性能基本不变。     

动态条件下Ni箔上乙烯加氢反应动力学研究(Ⅰ) 反应机理

用动态响应方法进行了乙烯加氢的动力学实验，提出了该反应体系的动力学机理，并经过优化给出了机理中各基元步骤的速率常数，这些速率常数对温度的关系符合Arrhenius关系，在其基础上模拟的反应动态响应曲线能与实验结果较好地吻合。     

SBS催化加氢反应工艺条件研究

SBS进行催化加氢反应,采用双乙酰丙酮钴一三异丁基铝均相催化体系;研究了催化剂A1／Co配比、陈化温度、陈化时间、添加苯乙烯及催化剂加入量的影响;探讨了加氢反应压力、温度和时间等工艺条件。     

乙烯装置碳三加氢反应系统安全运行措施的探讨与改进

文章对乙烯装置碳三加氢反应系统的使用条件进行了介绍和分析,提出了保护碳三加氢催化剂的有效措施,并对下一步装置技术改造提出了自己的建议,阐述了碳三加氢系统安全运行的改进措施。     

采用多相放电反应技术加氢精制生物油的试验研究

针对目前生物油加氢技术中存在的催化剂易结焦、工艺过程不能连续等问题,采用多相放电反应对生物油进行加氢精制。构建了生物油/固体催化剂/H₂的多相放电体系,研究了催化剂类型、工作电压、气体流量、反应时间等条件对精制生物油的加氢脱氧效果的影响。研究结果表明：随着工作电压和气体流量的增大,多相放电催化加氢精制生物油的脱氧率（R）呈现出先增加后减少的趋势;随着反应时间的延长,呈现出先增加后稳定的趋势。在工作电压为22kV,气体流量为60mL/min,反应时间为120min的工艺条件下,脱氧率最高可达41%。与生物原油相比,多相放电催化加氢精制的生物油中醇类、酚类、酮类等物质的含量相对较低,而碳氢类物质显著增多。     

环氧乙烷氢甲酯化反应的催化体系探究

为了开发出更加温和高效的EO氢甲酯化催化剂,用于合成3-羟基丙酸甲酯,在100 m L的反应釜中考察了不同催化体系下环氧乙烷的氢甲酯化反应。探讨了催化剂种类、配体、反应温度、催化剂用量、反应压力、溶剂、助剂等因素对反应的影响,得到了以MeOH作溶剂,摩尔分数2%Co_2(CO)_8作催化剂,摩尔分数3%胺基酚作配体的催化体系。在4.1 MPa和50~55℃下反应4 h得到的反应转化率与选择性分别为90.8%和91.0%,这是迄今最为温和条件的环氧乙烷氢甲酯化催化体系之一。     

乙烯C9加氢精制工艺研究

以上海金山石化乙烯裂解C9为原料,采用两段加氢工艺,在微反固定床反应器进行试验研究。试验表明,加氢后C9可作为溶剂油或高辛烷值汽油的调和组分,并通过产品溴价考察工艺条件对加氢效果的影响。结果表明,最适宜工艺条件为：一段温度70 ℃、压力3.0 MPa、空速2.0 h^-1、V(氢)∶V（油）为200∶1;二段分别为250 ℃、3.0 MPa、空速2.0 h^-1、V(氢)〖DK〗∶V（油）为200∶1。     

常压下甲醇和环氧乙烷的反应研究

提出了在CMG固体酸催化剂存在下甲醇与环氧己烷的乙氧基化反应效果,采用釜式反应器,n(甲醇)∶n(环氧己烷)=10∶1～4∶1,催化剂的用量为甲醇质量的1%～2%,反应温度65～75 ℃、操作压力为常压,环氧乙烷的转化率接近100%,选择性高于93%,并成功地完成了工业放大.     

改性骨架镍催化加氢合成3-氨基-9-乙基咔唑研究

以改性骨架镍为催化剂，对3-硝基-9-乙基咔唑进行低压液相催化加氢合成3-氨基-9-乙基咔唑。研究了催化剂／溶剂体系、温度和氢气压力等因素对加氢反应的影响，并进行了催化剂的循环套用试验和放大试验。     

己二腈催化加氢制己二胺

论述了己二腈在较低温度、较低压力和在稀释剂及催化剂存在的前提下,加氢反应生成己二胺的基本原理,分析各种因素对己二腈加氢反应的影响。     

一种新型氢化反应搅拌器的改进

在化工生产过程中,氢化反应是一种较为复杂的单元过程,促进氢化反应顺利进行的因素有温度、压力、介质、酸碱度、催化剂以及物料的接触状态。从生产实际出发,剖析了氢化反应进程中固、液、气3种状态的反应物料,因搅拌能力不足致使反应速度缓慢的原因,并根据问题所在,有针对性地改变搅拌器型式,采用新型设计的组合型多层搅拌器可以使固、液、气三相能充分混合,增加了参与反应物料的接触面积,提高了气、液反应能力和催化剂的催化作用,达到加快生产反应速度的目的,缩短了反应时间,提高了产品收率。     

碳二加氢体系热力学分析

对碳二加氢体系进行了较为详尽的热力学分析,得到不同温度条件下各反应的热焓、吉布斯自由能以及反应平衡常数,确定了主要副反应和绿油生成反应,根据计算结果指出,提高反应选择性、降低绿油生成量是碳二加氢催化剂开发所面临的主要难题,而降低乙炔在催化剂表面强吸附物种的数量,是提高选择性、抑制绿油生成的主要手段。     

四氯化碳催化加氢制氯仿反应中气体溶解度研究

在123℃、4.2MPa的实验条件下,采用高压搅拌釜对H_2和HCl在四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷和催化剂组成的反应体系中的溶解度进行研究,对9个取样点的数据经过回归处理和关联,得到H_2和HCl气体的亨利系数及气液平衡数据。     

微米级蛋壳型Ni/SFC3R催化C5石油树脂加氢反应

以流态化催化裂化废触媒(SFC3R)为载体,采用浸渍法制备了微米级蛋壳型Ni/SFC3R催化剂,利用FIB(聚焦离子束)-EDX、XRD、H2-TPR和TEM技术对催化剂结构、表面物相和还原性进行了表征;考察了反应温度、压力和时间对C5石油树脂加氢反应的影响,并应用Gardner色号、软化点、GPC、FTIR和1HNMR对加氢改性C5石油树脂进行性能和结构分析。结果表明,SFC3R为分子筛结构,Ni活性组分主要分布在载体外层形成蛋壳分布,Ni O的平均粒径为21.5 nm,具有良好的分散性。C5石油树脂加氢的最优反应条件为:温度280℃,压力8.0 MPa,时间5 h,所得的加氢改性C5石油树脂Gardner色号1,颜色为水白色,硫含量10 mg/kg,溴值为0.45 g Br/100 g,C5石油树脂中的不饱和键加氢基本达到饱和,表明蛋壳型Ni/SFC3R具有优良的C5石油树脂催化加氢性能。     

Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制的理论研究

利用Gaussian 03程序对Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制进行了理论研究。此氢化反应包括两个过程:氢转移过程和氢活化过程。对于氢活化过程,本文根据是否需要乙醇的协助提出了两种反应路径:路径1是Fe的配合物单独与H2进行加成反应,路径2是Fe配合物在乙醇的协助下与H2进行加成反应。利用密度泛函理论对反应历程中所涉及到所有反应物、过渡态和产物的基态进行优化,并利用Gaussian 03程序中的NBO关键字对优化得到的反应物、过渡态和产物的构型进行了NPA电荷分析。通过比较反应能垒得到路径2是比较容易发生的反应,并得出在Fe配合物催化氢化乙醛的反应循环中,氢转移过程为决速步的结论。     

Acetylene and Ethylene Hydrogenation on Alumina Supported Pd-Ag Model Catalysts

Adsorption and co-adsorption of ethylene, acetylene and hydrogen on Pd-Ag particles, supported on thin alumina films, have been studied by temperature programmed desorption (TPD). The TPD results show that adding of Ag to Pd suppresses overall hydrogenation activity but increases selectivity towards ethylene, i.e. similar to that observed on real catalysts. The results are rationalized on the basis of a complex interplay between surface and subsurface hydrogen species available in the system, whereby the latter species are the most critical for total hydrogenation of acetylene to ethane.     

草酸二乙醋催化加氢制乙二醇模试研究

本文简要介绍草酸二乙酷催化加氢制乙二醉的模试结果。在温度200～240 ℃, 压力0.6～3.0 MPa条件下, 草酸二乙醋的转化率为99.8％, 产率达到95.3％, 催化剂连续运转1134 h, 活性和选择性仍无下降趋势。     

IPN加氢制备MXDA镍负载型催化剂研究

研究了用于间苯二甲腈(IPN)催化加氢制备间苯二甲胺(MXDA)的镍负载型催化剂.以HZSM-5为载体,采用氨络合浸渍法制备了含Ni-Co-Cu的三元金属催化剂.通过优化得到三元催化剂金属含量分别为30.4%Ni,6.1%Co,5.2%Cu.该催化剂在反应温度110℃、压力3 MPa、IPN加氢反应时间2 h后MXDA收率达到95%.XRD分析表征催化剂结果表明:多金属之间的协同作用主要表现为添加Co改变了催化剂晶型,提高了催化剂的选择性,添加Cu减小了催化晶粒,提高了催化剂的活性.通过对反应副产物的MS定性分析,认为分子筛负载的多金属加氢催化剂的副反应主要为多个MXDA的分子间脱氨缩合反应.     

草酸二甲酯气相法加氢制乙二醇催化剂研究进展

草酸二甲酯的气相加氢具有高水平的活性,采用共沉淀法制备需要不同特性规格的沉淀剂,催化剂的组合和反应条件都对乙二醇的合成性质具有明显的性能影响。通过采用独特的吸附方法表征制备的催化剂,以及通过试验获得的值表明草酸二甲酯的独特氢化反应与铜离子的独特活性状态密切相关。此外,通过气相催化得到的乙二醇,草酸二甲酯的比转化率可超过97%;乙二醇的选择性特征高达85%;制备的催化剂突出了最佳的稳定性能。