汽油加氢装置国V汽油质量升级改造浅析

中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司150万吨/年催化汽油加氢装置,于2013年11月开工投运。本装置采用中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发的DSO催化汽油选择性加氢脱硫技术,目前装置运行平稳,可生产出国IV及国V标准汽油调和组分。为满足2016年国V汽油质量升级要求,保证装置长周期平稳运行,该装置国V改造中在加氢脱硫单元后增加一个加氢后处理反应器,可在超深度脱硫的同时使辛烷值损失和氢耗最优化。装置其他主要设备,包括反应器、分馏塔、稳定塔、新氢压缩机、循环氢压缩机、加热炉等全部利旧。本文针对此次国五改造前后装置的生产运行状况进行了深度分析。     

催化汽油“M-PHG”工艺与抽提脱硫+醚化工艺联合应用生产国Ⅵb汽油调和组分

分别介绍了“M-PHG”工艺和抽提脱硫+醚化工艺及其特点，并结合装置的实际运行情况，研究了应用联合工艺来实现催化汽油脱硫、降烯烃和保辛烷值等目的来生产国Ⅵb汽油调和组分。     

40万t/a催化汽油加氢装置设计与开工

某炼厂新建40万t/a催化汽油加氢装置一次开车成功。该装置是国内首批采用中国石油工程建设公司华东设计分公司与中国石油石油化工研究院合作自主开发的DSO技术的汽油加氢装置。经过标定,国IV工况下催化汽油硫含量由256.79μg/g降低至47.12μg/g,硫醇含量由21μg/g降低至9μg/g,辛烷值损失0.7个单位,这充分证明DSO系列催化剂具有脱硫活性高、选择性好和辛烷值损失小的特点,完全可以满足国内日益迫切的汽油质量升级的要求。     

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术

综述了部分国内外具有代表性的催化汽油加氢脱硫技术,着重介绍了Gardes技术的工艺原理、技术特点及工艺流程。该技术包括汽油预加氢、轻重馏分切割、重馏分加氢脱硫及辛烷值恢复五部分。并在大连石化公司20万t/a催化汽油加氢改质装置上进行了工业试验。试验数据表明,Gardes技术生产出的清洁汽油产品的硫含量可以由不大于300μg/g降低至50μg/g以下,烯烃体积分数降低到28%以下,辛烷值损失小于1个单位,清洁汽油产品满足国Ⅳ汽油标准。     

Prime-G~+工艺在0.9Mt/a催化汽油加氢脱硫装置的应用

为满足国V汽油标准对汽油硫含量的要求,某石化公司采用Prime-G~+工艺新建处理能力为0.9 Mt/a催化汽油加氢脱硫装置,并于2015年11月投产。工业运行表明,装置催化汽油硫含量从170μg/g降至10μg/g以下,辛烷值损失2.5个单位,轻重汽油收率达到99.64%,氢耗仅为0.16%,达到了设计要求。     

1100kt/a催化汽油精制装置降低辛烷值损失的措施

中国石油四川石化有限责任公司1100kt/a催化汽油精制装置采用中国石油大学(北京)和中国石油石油化工研究院合作开发的Gardes技术,以催化汽油为原料,生产满足国Ⅴ汽油标准的调和产品。作为汽油加氢脱硫精制装置,在完成原料脱硫、烯烃降幅的基础上,最大化降低辛烷值损失成为装置挖潜增效、解决企业汽油产品调和外销的重要课题。结合四川石化催化汽油精制装置自身的特点,运用科学、合理、适宜的管理方法,大胆探索,通过改用GDS-21预加氢催化剂,并优化预加氢反应器、分馏塔、稳定塔、加氢脱硫反应器、辛烷值恢复反应器操作,将汽油辛烷值损失(年均值)降至0.46,达业内领先水平,解决了企业油品调和难题,并创造出可观的经济效益。     

FCC汽油加氢技术现状及发展趋势

介绍了国内外催化汽油加氢脱硫和降烯烃的主要技术,分析比较了RIDOS、OTA、OCTGAIN三种芳构化和异构化汽油加氢工艺的特点及其适用范围;分析比较了OCT-M、FRS、Prime-G+三种汽油选择性加氢工艺的特点及其适用范围。指出了FCC汽油加氢改质技术目前的研究重点以及今后的发展趋势是开发具有低辛烷值损失、高液收并可根据不同硫含量目标进行灵活调节的汽油加氢技术。     

OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术工业应用

抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的OCT—M催化汽油选择加氢脱硫技术具有大幅度降低催化汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较低的特点。在中国石油化工股份有限公司所属石家庄、武汉和洛阳等炼油厂的工业应用结果表明,OCT—M技术能够为我国炼油厂生产清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案。     

催化裂化汽油轻重切割点的优化与选择

某炼厂在通过对催化裂化汽油进行硫形态分析和族组成分析后,通过流程优化软件RSIM(refinery-simulation)对切割塔进行模拟,实现对轻重汽油的精确切割。在保证轻重汽油加工后混合总硫质量满足国V汽油标准前提下,在催化裂化汽油进入汽油吸附脱硫装置前,将催化裂化汽油中的高烯烃馏分尽可能多地切入轻汽油中,减少催化裂化汽油在汽油吸附脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。结果表明:优化过后的催化裂化汽油辛烷值损失大幅降低,约有0.8个单位。     

汽油加氢装置降辛烷值损失优化控制

针对吉林石化PRIME G+汽油加氢脱硫装置国Ⅴ质量升级改造后,存在脱硫深度较同类装置大,辛烷值损失大的实际问题,通过对影响装置辛烷值损失的因素进行深入分析,在保证催化剂使用寿命的前提下,通过调整选择性加氢反应温度、氢烃比、轻汽油采出比例、急冷烃以及加氢脱硫反应温度等工艺控制手段,尽量减少装置的辛烷值损失,提出降低装置辛烷值损失的优化控制方案,以期在今后较好地指导生产。     

DSO-FCC汽油加氢脱硫技术开发与应用

介绍了玉门炼油厂320 kt/a催化裂化汽油加氢脱硫装置,首次采用了中国石油石油化工研究院开发研究的DSO-FCC汽油加氢脱硫技术。结果表明:加氢后重汽油硫含量随原料硫含量波动,原料平均硫含量从451μg/g降到166μg/g,脱硫率为63.2%,RON平均损失0.35个单位,在大幅度降低硫含量的同时辛烷值损失较小,能够保证国Ⅲ清洁汽油的出厂。     

催化裂化汽油脱硫精制技术研究进展

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要调和来源,但是硫含量远高于车用汽油质量标准的要求值;因此如何高效降低硫含量是催化裂化汽油精制处理的关键。本文综述了国内外催化裂化汽油脱硫精制生产技术。从选择性加氢脱硫技术（Prime-G⁺技术、SCANfining技术、CD Tech技术、RSDS技术、OCT-M技术和DSO技术）,选择性加氢脱硫耦合辛烷值恢复技术（RIDOS技术和GARDES技术）以及吸附脱硫技术（S-Zorb技术）三方面来阐述国内外催化裂化汽油清洁化技术的原理、特点及其应用。指出深度脱硫和辛烷值保持、烯烃饱和率之间的矛盾,后续研究者仍需在工艺流程改进、工艺条件优化以及新型催化剂开发等方面做出巨大努力。     

清洁油品升级背景下加氢脱硫技术研究进展

为满足“史上最严”的国Ⅵ汽油质量标准,发展“低硫、控烯、保辛烷值”的清洁汽油生产新技术成为当前研究热点。当前清洁汽油生产的主流技术是选择性催化加氢脱硫技术,本文首先从催化裂化（FCC）汽油中汽油辛烷值损失与汽油中不同碳数和结构烯烃加氢饱和规律的研究开始,详细分析了当前国Ⅵ升级背景下的加氢脱硫技术发展现状,特别针对提高加氢脱硫催化剂脱硫选择性及辛烷值恢复性能的研究进展进行了综述。基于现有的炼油发展现状及难题,建议了未来清洁油品的发展方向：秉承“分子炼油”理念,进一步完善分子层次的汽油组成认知,不断实现汽油组成中各类烃的精准分离和高效转化,可满足清洁油品的升级需求,还可应对未来油品结构调整。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃工艺技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行分馏,开发出了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值改进催化剂和选择性加氢脱硫催化剂及其工艺技术。采用该工艺技术对RFCC汽油进行轻馏分碱洗抽提脱硫醇,重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫等改质处理,再按分馏比例回调,产品汽油烯烃含量为24.2v%,较原料油降低了16.0v%,芳烃含量为19.2v%,较原料油提高了4.1v%,硫含量为41.5ppm,总脱硫率为85.46%,RON为87.8,较原料油提高0.4个单位,液收99.1%,可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。     

反应条件对FO-35M催化剂加氢改质性能的影响

针对催化裂化汽油加氢过程辛烷值损失过大的问题,抚顺石化公司开发的FCC汽油加氢改质催化剂(FO-35M)具有降烯烃最大限度减少辛烷值损失作用。以某炼厂提供的FCC汽油中间馏分为原料,考察不同反应条件对该剂加氢改质性能的影响。结果表明反应温度、压力对FO-35M催化剂加氢改质性能影响显著,存在最佳范围;而空速对降烯烃有一定影响,氢油比影响最弱。在工业装置运行过程中,要综合考虑各种因素,选择适宜的反应温度、压力、空速,保证装置的长周期运行。     

LAP-2降低FCC汽油烯烃含量助剂的工业应用

沧州石化公司炼油厂FCC汽油烯烃体积分数一直维持在45％～50％。对其FCC装置进行了LAP-2助剂降烯烃工业试验，结果表明，当LAP-2在FCC装置维持藏量5％时，FCC汽油烯烃体积分数可降低12％，并增产丙烯，汽油辛烷值维持不变。     

FCC汽油脱硫工艺及发展趋势

国内外对车用汽油硫含量的限制日趋严格,采用有效的技术手段降低催化裂化汽油硫含量是关键。针对FCC汽油中含硫化合物的特点,本文综述了国内外开发的一系列FCC汽油脱硫技术的特点及发展现状,并针对国内成品汽油现状,提出了一种具有低辛烷值损失、高液收、低硫的FCC汽油脱硫新工艺。     

FCC汽油脱砷技术选择

为了降低FCC汽油中的硫含量和烯烃含量并适当提高其辛烷值,国内某炼厂引进了美国CDTECH公司的选择性加氢脱硫技术。其中以贵金属钯为活性中心的加氢催化剂对催化汽油中的砷化物含量有严格要求,其质量分数应小于10×10^-9,而目前国内没有催化汽油脱砷应用的先例。对FCC汽油原料脱砷技术进行了研究。结果表明,X脱砷剂在常温下脱砷可满足原料指标要求,操作费用低,寿命长,对催化汽油其它性质没有影响。     

FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用

抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术具有大幅度降低催化汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较低的特点.在中国石油化工股份有限公司九江分公司0.4 Mt/a装置上的工业应用结果表明,FRS技术能够为我国炼油厂生产清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案.