以油溶性茶多酚为配体的砷二配位物合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法,分别以n(油溶性茶多酚)∶n(As3+)=2∶1、4∶1、6∶1,pH=4.0,反应温度40~45℃,反应时间15 h的条件,合成了油溶性茶多酚砷,产率59%。配合物的UV为:267.50,218.00,220.50 nm;FTIR为:3 415.6,2 918.6,2 850.2,1 708.2,1 457.3,1 370.4,1 224.2,1 144.0,760.5 cm-1;荧光值,λm ax=257.0,591.1,593.7,590.3,591.0,591.5 nm;XRD,λ为3.697 4,4.186 0,12.076 2,15.474 7 nm1。HNMR,δ=0.782,1.193,1.483~1.586,1.957~2.170,2.479,3.116,3.970~3.981,5.231~5.953,6.537~7.30。确定该配合物为二配位多晶混合物。     

油溶性茶多酚硒三角轴向配合物的合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法,在n(油溶性茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3.0,反应温度40~45℃,反应时间20 min条件下合成了油溶性茶多酚硒配合物,产率52.33%。配合物的UV谱,λ/nm:651.5,422.0,273.0,262.0;FTIR,ν/cm-1:3 422.19,2 920.62,2 851.05,1 705.42,1 615.42,1 514.42,1 466.16,1 376.90,1 228.85,1 047.74,716.84;1HNMR,δ:0.781,1.191~1.587,2.151~2.165,2.476,3.122,3.970~3.984,4.978~5.953,6.531~7.331;XRD,2θ/(°):3.689 3,4.111 9,7.135 2,11.859 7,15.619 1;确定该配合物为三角轴向多晶混合物。     

茶多酚硒配合物合成与结构表征

在水溶液中,以n(茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3-4,反应温度60℃,反应时间20 m in条件下合成了标题化合物茶多酚硒。配合物的FTIR为3 411.58,1 699.43,1 617.71,1 450.17,1 364,1 233.6,1 037.46cm-1,1HNMR,:δ2.18,2.35,3.18-3.8,5.15-5.35,6.55-8.38,10.34,XRD,λ/nm为1.634,2.002,2.668,2.836,3.281,最后确定Se4+离子为四配位和五配位构型晶体。     

山苍子油直接合成柠檬腈

用山苍子油直接同硫酸羟胺反应生成柠檬肟,再加入乙酐和相转移催化剂脱水得到柠檬腈。通过正交实验确定了柠檬肟合成的最佳工艺条件为:n(山苍子油)∶n(羟胺)=1∶1·5,pH=5·5~6·0,反应温度45~50℃,反应时间3·5h,柠檬肟的产率为90·1%。柠檬腈合成工艺为:n(柠檬肟)∶n(乙酸酐)=1∶4,反应温度125~130℃,反应时间1·0h,柠檬腈的产率为78·0%。最后用IR、UV、GC谱对产品做了分析。     

紫外光固化脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的合成研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),季戊四醇(PETL)和丙烯酸羟乙酯(HEA)合成了可紫外光固化的四官能团脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。研究了催化剂用量、反应物配比、合成反应温度和反应时间等对反应的影响。确定了最佳合成工艺条件:二月桂酸二丁基锡为催化剂;第1步反应用量为IPDI和PETL总质量的0.05%~0.08%;对羟基苯甲醚为阻聚剂,用量为总投料质量的1%;反应物配比n(PETL)∶n(IPDI)∶n(HEA)=1∶4∶4.12;第1步反应温度控制在55~75℃,反应时间2 h,第2步反应温度65~70℃,反应时间2~2.5 h。     

乙二胺四乙酸铁钠的固液相反应制备工艺

采用固液相法制得乙二胺四乙酸铁钠,并用XRD、IR、DTA等对产物进行了表征,X射线粉末衍射数据指标化结果表明所合成的配合物属于单斜晶系,晶胞参数为:a=1.4388 nm,b=1.3521 nm,c=1.3311 nm,β=100.90°。同时确定了合成反应的较佳条件:n(EDTA)∶n[Fe(OH)3]=1∶1,pH=5,反应温度80°C,反应时间60 min,产率68.4%。     

转糖苷化法合成烷基糖苷工艺研究

采用转糖苷化法合成烷基糖苷,考察了原料配比、催化剂用量和反应温度等因素对产率的影响,得到了最佳反应条件:m(催化剂)∶m(丁醇)=0.011∶1;n(正丁醇)∶n(高碳醇)=1∶1;n(丁醇)∶n(葡萄糖)=3∶1。经过H2O2脱色,反应温度为110℃~115℃,反应时间为4 h,葡萄糖的转化率达到98%。实验结果表明:影响产率的主要因素为催化剂和葡萄糖的配料比。     

季戊四醇磷酸酯蜜胺盐阻燃剂的合成及应用

以磷酸、季戊四醇和三聚氰胺合成了无卤膨胀型阻燃剂季戊四醇磷酸酯蜜胺盐,并对产物进行了差热和热失重及红外分析。结果显示,该阻燃剂在266℃有一吸热分解峰,显示出较好的稳定性;根据残炭率确定的合成最佳条件为:n(磷酸)∶n(季戊四醇)∶n(三聚氰胺)=2~2.5∶1∶1.8~2.2;合成温度100~110℃;反应时间4~6 h;以此阻燃剂添加到不饱和聚酯里,添加18份时阻燃级别可达UL-V0级。该阻燃剂具有分解温度适中,阻燃效率高等优点。     

侧基聚醚/二苯甲酮紫外吸收基聚硅氧烷的合成与表征

以H2PtCl6.6H2O为催化剂,甲苯为溶剂,通过硅氢化反应将端烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F6)和紫外吸收剂4-(3-烯丙氧-2-羟基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮(AHDBP)同时引入聚甲基含氢硅氧烷(PHMS),合成了侧基聚醚/二苯甲酮紫外吸收基聚硅氧烷(PE-PUVSi),并用IR、UV和1HNMR对产物结构进行了表征。结果表明,在反应温度为80℃~100℃,甲苯用量为m(甲苯)∶m(PHMS)=1∶1,n(C=C)∶n(Si-H)=1.23∶1,n(F6)∶n(AHDBP)=2∶1的条件下可得到具有良好水溶性和对波长为243.6 nm、289.2 nm、325.0 nm处的紫外光有强吸收作用的产物。     

N,N’-二硫代二吗啉的无水制备工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,以固体氢氧化钠为缚酸剂合成了N,N’-二硫代二吗啉(DTDM),考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为:n(吗啉)∶n(S2Cl2)∶n(NaOH)=2∶1∶2,反应温度30~40℃,反应时间8 h,粗产品收率可达93%;较佳的重结晶工艺条件为:溶剂乙酸乙酯,m(溶剂)∶m(产品)=4∶1,结晶温度0~5℃,重结晶收率可达93%,DTDM总收率可达86%以上,采用FTIR与1H NMR对产物结构进行了表征。     

过碱性硫化壬基水杨酸钙清净剂的开发

通过金属化、羧基化、硫化等步骤 ,进行了过碱性硫化壬基水杨酸钙清净剂的开发研究 ,得到较为适宜的原料量比为 :n(氧化钙 )∶n(壬基酚 ) =0 .5∶1 0 ,n(乙二醇 )∶n(氧化钙 ) =( 0 .8～1 0 )∶1 0 ,n(硫 )∶n(氧化钙 ) =( 1.0～ 1.2 )∶1 0 ;各步骤适宜的操作参数为 :①金属化 :温度 16 0℃ ,压力 (N2 )常压 ,时间 4h ;②羧基化 :温度 2 0 0℃ ,压力 (CO2 ) 0 .6～ 0 .8MPa ,时间 2h ;③硫化 :温度 180℃ ,压力 (CO2 ) 0 6MPa ,时间 3～ 4h。产品总碱值达到 183mgKOH/g。     

2,4-二(4-联苯基）-6- (2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪紫外线吸收剂的合成与性能

以三聚氯氰为原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应合成了2-氯-4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅳ);化合物Ⅳ在碱性条件下与溴代烷反应合成了3种2,4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅴ1～3)。用FTIR、MS、1HNMR对化合物Ⅴ1～3结构进行了确证,用TGA、UV-Vis对化合物Ⅴ1～3的热稳定性、紫外吸收及光稳定性进行了测定。结果表明,与市售商品化紫外线吸收剂UV-1577相比,化合物Ⅴ1～3的T5(质量损失5%时的温度)提高了40～60℃;具有更宽的吸收范围和更高的最大摩尔吸收系数(εmax)。化合物Ⅴ1～3的εmax分别为:79 448.28 L/(mol.cm)(λmax=318.5 nm),80 873.51 L/(mol.cm)(λmax=319 nm),76 774.7 L/(mol.cm)(λmax=319 nm)。     

Tetrahydropyranyl- and furanyl-protected polyhydroxystyrene in chemical amplification systems

Tetrahydropyranyl- (THP) and furanyl- (THF) protected polyhydroxystyrene (PHS) polymers have been investigated for their potential use in conjunction with onium salt acid precursors to yield high-sensitivity resist systems. The synthesized polymers have high transmittance at 248 nm (the wavelength used in next-generation excimer laser, KrF exposure tools). At 248 nm the transmittance for a 1-μm thick film is ～ 80% (Abs = 0.097 μm^?1). The acid sensitivity of the acetal functionality at room temperature is high, requiring careful handling of all materials to prevent any premature deprotection of the hydroxy group. The highest lithographic sensitivities obtained so far with a system consisting of poly(p-tetrahydropyranyl-oxy-styrene) base resin and 1 mol % of bis (p-tert-butyl phenyl) iodinium triflate (TBIT) was ～ 2 mJ / cm². High-resolution line and space patterns (0.35 μm) were obtained with a system comprising PHS-p-THP and an acid precursor, using an excimer laser step and repeat exposure at 248 nm.     

玉米种皮固态发酵绿色木霉生产纤维素酶的研究

通过以玉米种皮为基质对绿色木霉J98-06的固态发酵研究,选育得到一株高产纤维素酶菌株,其最适培养条件为:玉米种皮与麦麸质量比3:7,硫酸铵1.4%,K2HPO4 0.2%(质量分数),加水量为1:1.2～1.4(质量比),发酵温度30℃,发酵时间4天,产酶活力高达3865 U/g(干曲)。     

溶剂热法制备一维γ-Al_2O_3

采用H2O2直接沉淀铝酸钠溶液,再经过不同的溶剂热处理得到不同形貌的一维纳米γ-Al2O3结构。产物经过XRD、TEM和FT-IR表征,结果表明,以水热法制备的γ-Al2O3呈规则的长条形薄片,薄片的平均直径为40~80 nm,长度为100~200 nm;以醇热法制备的γ-Al2O3呈纤维状结构,直径约为10~15 nm,长约100~120 nm;以吡啶作为溶剂所制备的γ-AlO呈针状结构,平均直径在3~5 nm,长约30~50 nm。     

臭氧对陶瓷膜过滤特性的影响

为了提高陶瓷膜的通量和过滤效果,采用臭氧-陶瓷膜组合工艺对水厂源水进行试验,研究了臭氧对陶瓷膜通量和过滤效果的影响。试验发现:在源水中投加臭氧可使陶瓷膜通量有一定程度的增加,且膜孔径越大其增加幅度越明显。对于10 nm陶瓷膜,臭氧投加量为1 mg.L-1时通量最大,增加约25%～30%;对于100 nm陶瓷膜,臭氧投加量5 mg.L-1时通量最大,增加约40～55%。随着臭氧投加量的增大和运行时间的延长,10 nm和100 nm陶瓷膜的出水浊度基本不受影响,出水浊度均稳定,约0.07～0.10 NTU。投加臭氧对10 nm、100 nm陶瓷膜去除源水中UV254均有一定促进作用,10 nm陶瓷膜对UV254的去除率可增加约9%～18%,100 nm陶瓷膜对UV254的去除率可增加约3%～7%。     

烯唑醇、三唑醇和腈菌唑的GC和HPLC分析方法

采用气相色谱法和液相色谱法两种分析方法分别对烯唑醇、三唑醇和腈菌唑进行定性定量分析。气相色谱法中分别以二十烷和邻苯二甲酸二丁酯为内标物,色谱柱都采用3%OV-101chromosorbAWDMCS150–177μm,1m×3mm玻璃柱,柱温为195℃,汽化温和检测温均为230℃,烯唑醇、三唑醇和腈菌唑的回收率分别为99.5%～101.0%,99.5%～101.2%和98.9%～99.7%,方法变异系数分别为0.44%,0.32%和0.21%。高效液相色谱法中使用Nova-PaKC18250mm×4.6mm色谱柱,以甲醇–水(体积比85:15)为流动相,检测波长为252nm、223nm和223nm。烯唑醇、三唑醇和腈菌唑的回收率分别为98.9%～100.4%,99.4%～100.9%和99.5%～101.2%,方法变异系数分别为0.65%,0.41%和0.47%。     

高效液相色谱测定肉制品中四种合成着色剂的研究

建立肉制品中着色剂测定的高效液相色谱法。采用Inertsil ODS-3C18色谱柱（250×4．6nm,5μ）,以甲醇同-0．02mol／L乙酸铵体积比（35：65）为流动相,等度洗脱,流速为1．40mL／min,检测波长为500nm,柱温25℃,在此色谱条件下进行检测,结果表明,四种合成着色剂在20～100mg／L的浓度范围内,线性回归方程的相关系数为0．9991～0．9994,方法回收率为85．2％-105．3％,相对标准偏差为1.3％-4．6％。该方法可有效检测肉制品中四种着色剂的含量。     

手性链Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、氯化锌反应,水热合成制得手性链配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶锌(Ⅱ),并培养成单晶。通过元素分析和核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数a=0.839 34(9)nm,b=1.294 86(15)nm,c=1.760 2(2)nm,Z=4,V=1.913 1(4)nm3,μ=1.315 mm-1,Dc=1.457 mg/m3,F(000)=864,R1=0.022 7[I>2sigma(I)],wR2=0.059 0(all data),GOF=1.053。测试结果表明,在配合物中锌原子处于四配位的配位环境,配位原子分别来自5-甲基间苯二甲酸中的2个O原子和2个吡啶环上的N原子。分子间通过氢键形成具有二维链结构的手性化合物。配合物的荧光光谱表明,配合物在381.0～386.0 nm处的荧光强度得到了增强。