用DSC曲线确定Pr（NCS）3.4C6H5CH2NH2的热解动力学参数

本文利用非等温 DSC 曲线对配合物 Pr(Ncs)_3·4C_5H_5CH_2NH_2进行了非等温动力学研究,求得了该配合物的热分解反应动力学参数:活化能 E、反应级数 n、频率因子 A。     

三氯化缬氨酸六水合钆配合物的热分解机理与活化能研究

以氧化钆、缬氨酸、盐酸为原料,合成了三氯化缬氨酸六水合钆配合物,通过EDTA滴定、元素分析、红外光谱分析、熔点测定对该配合物的组成和性质进行了分析和表征,利用热重、差热分析等方法推测了配合物的热分解机理,利用动力学中Achar-Brindley-Sharp-Wendworth和Coats-Red-fern法对配合物热分解过程氨基酸骨架断裂第一步反应进行了非等温动力学研究,得出该步热分解反应的活化能(E)为302.88 kJ/mol,指前因子的对数值ln(A/s-1)为54.21,动力学方程式为ddTα=Aβexp-RET.23[(1-α)-1/3-1]-1。     

镍(Ⅱ)-2,6-双(1-苯基亚氨基甲基)吡啶配合物的合成、表征及热分解动力学

以2,6-二乙酰吡啶为原料合成了Ni[C5H3N(CCH3N—C6H5)2]2(PF6)2,通过元素分析、摩尔电导、紫外、红外光谱对配合物进行了表征并确定了其组成.对配合物进行了非等温TG-DTA分析,研究了其热分解动力学,求得配合物第一步热分解反应机理为二级反应,机理函数f(a)=(1-a)2,活化能为155.22 kJ/mol.配合物的非等温动力学方程da/dt=Ae-E/RT.(1-a)2.     

稀土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的合成和热分析(Ⅰ)

本文合成了三种稀土元素异硫氰酸盐与苄胺(C_6H_5CH_2NH_2)的配合物RE(NCS)·4C_6H_5CH_2NH_2(RE=La Pr、Nd)。对其进行了组成分析、元素分析及红外光谱分析。利用TG、DTG热分析手段对三种配合物的热分解进行了研究,利用Coats—Redfern法求出了配合物的第二步热分解过程的动力学参数。     

以多羧酸为桥的锌配合物的合成和热分解动力学研究

在水-甲醇体系中,Zn(C2H3O2)2.2H2O与吡唑、邻苯二甲酸氢钾水热反应,形成以邻苯二甲酸根桥联的在xy平面一维无限的锯齿形链状锌的配位聚合物[Zn(μ2-C6H4(COO)2)(pz)2],用元素分析,红外光谱等进行了表征,并用X-ray测定了配合物的晶体结构.此外,还对配合物进行了非等温热分解动力学研究.研究表明:此配合物的热分解反应是分两步进行的.通过计算,该配合物热分解的第一步反应的可能机理为化学反应,第二步反应的可能机理为成核与生长,n=1/4,其动力学方程分别为:dα/dT=A/βe-E/RT(1-α)2和dα/dT=A/βe-E/RT1/4(1-α)[-Ln(1-α)]-3.热分解反应的表观活化能分别是177.95和303.8 kJ/mol;指前因子InA分别是41.87和53.74 s-1.     

镧系元素异硫氰酸盐与甘氨酸配合物的热解过程及热解动力学研究

本文叙述了三种镧系元素异硫氰酸盐与甘氨酸(GLy,NH_2CH_2CooH)的固体配合物Ln(NCS)_3·3GLy·H_2O进行了研究,确定了它们的热分解过程,用Coats—Redfern法求出了它们的第二步热分解过程的动力学参数。     

稀土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的热分解动力学研究

用文献〔2〕的方法合成了十种稀土元素异硫氰酸盐与苄胺(C_8H_5CH_2NH_2)的配合物R_E(NCS)_3·4(C_6H_5CH_2NH_2)(R_E=Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Y),并对其进行了组成分析、元素分析、红外光谱分析及X—射线衍射物相分析。利用TG、DTG热分析手段对该系列配合物R_E(NCS)_3-4(C_6H_5CH_2NH_2)的热分解进行了研究。利用Coats—Redfern法求出了配合物R_E(NCS)_3·4(C_6H_5CH_2NH_2)的第二步热分解过程的动力学参数,发现随着镧系元素原子序数的递增,反应级数和活化能都呈现“轧断”现象。     

CrCl_3L_3和Cr(β-dik)Gl_2L_2型混配配合物的热重分析研究

对CrCl_3l_3型和新合成的Cr(β-dik)Cl_2L_2型混配配合物进行了热重分析的研究,其中β-diK是指乙酰丙酮和苯甲酰丙酮两种不同的β—二酮,L是指吡啶、β—甲基吡啶和r—甲基吡啶三种不同的毗啶衍生物;提出第一步热分解反应的产物可能都是含有氯的单侨基或双桥基配体的多核配合物,并用Coats—Redfern方程求得了该反应的动力学参数。     

水热法合成Co（C14H8O4）（C12H12N2）微晶粉体及初步表征

根据文献合成了联苯二甲酸,并通过水热法制备了Co（C14H8O4）（C12H12N2）暗紫色的微晶粉体。通过元素分析、IR等方法对配合物进行了表征,并通过TG分析对该配合物的热稳定性及热分解机理做了初步探讨。     

ATPU/环氧树脂固化物热稳定性的研究

采用热重法(TG-DTG)研究了2种含有柔性链和刚性结构单元的端胺基聚氨酯(ATPU-2和ATPU-1.5)对环氧树脂E-44固化物热稳定性特点和热分解动力学的影响。结果表明,固化剂ATPU-2与E-44固化物的热分解温度高于ATPU-1.5/E-44体系的固化物,ATPU-2/E-44固化物的分解残余量也高于ATPU-1.5/E-44体系。表明ATPU-2/E-44体系具有更好的热稳定性。固化反应动力学研究表明ATPU-2/E-44固化物的分解反应活化能高于ATPU-1.5/E-44体系。     

一种新的配合物烟酸锶的合成及表征

以碳酸锶为锶源,烟酸为配体合成了一种新的配合物Sr(C6H4NO2)2.3H2O。通过化学分析、元素分析、红外、热重和X-射线粉末衍射等手段对其组成、结构、性能进行了表征。结果表明烟酸以双齿桥式与Sr(Ⅱ)结合形成配合物;热分析结果显示该配合物的热分解过程包括失水、配体的氧化,最后完全分解为氧化物;分析测试结果表明该物质属于单斜晶系,晶胞参数为:a=16.282 5,b=13.345 4,c=35.285 7,β=111.682 7。     

水溶性Cu(Ⅱ)Salen配合物催化对苯二酚氧化的研究

合成了一种水溶性Salen配合物Cu(SalenSO3)Na2·3H2O,采用紫外可见光谱法研究了其作为过氧化氢模拟酶催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应,结果表明该配合物具有催化作用;同时,结合反应动力学模型,探讨了反应温度、过氧化氢/催化剂摩尔比、pH值对此催化反应的影响。当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢/配合物的摩尔比为110时,配合物的催化效果较好。     

牛磺酸席夫碱金属配合物的合成、晶体结构及热分解研究

报道了5个牛磺酸席夫碱金属配合物，用IR、元素分析对配合物进行了表征，并用X-射线衍射法测得其结构，运用TG-DTG分析了其热分解机理。     

硝化甘油在压力下的热分解动力学及机理

本文采用高压差热分析技术和高压原位傅立叶变换红外光谱检测技术研究了硝化甘油在压力下的热分解动力学及机理,结果表明:硝化甘油在压力下的热分解速度可以由自催化动力学方程来描述;硝化甘油的热分解通过两种反应进行,一种是硝化甘油本身的热分解反应,另一种是热分解产物NO_2与它的反应,NO_2通过夺氢反应自催化了硝化甘油的热分解,压力加快了这种夺氢反应的进行,从而加速了硝化甘油的热分解,据此,本文还提出了硝化甘油在压力下的自催化热分解机理。     

菱铁矿热分解动力学研究

菱铁矿具有热分解特性,在一定温度与气氛条件下,经焙烧后放出CO2气体,并生成强磁性的磁铁矿,利于弱磁选富集.用TG和DTG(热重法和微商热重法)研究了大西沟菱铁矿的热分解过程,判定了发生热分解反应的温度范围,分析了热分解反应的动力学行为,采用微分法计算了大西沟菱铁矿的热分解动力学参数,并判定热分解过程所符合的动力学模型,用多种积分方法和非等温线性拟合法对计算结果进行了验证.结果表明:大西沟菱铁矿的热分解反应温度较低,在400-600℃之间.热分解过程符合F1模型.     

配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H20与吡啶-2,6-二甲酸（H2PDC）和1,10-菲哆啉（phen）反应生成了配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O。通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变。结果表明：反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1．根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）、反应速率常数和动力学参数（表观自由能、指前因子和反应级数）。在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快。     

高硫煤还原磷石膏的热分解动力学

研究高硫煤还原磷石膏的热分解动力学。在N2气氛下,利用热重分析技术,考察了磷石膏在升温速率分别为2.5℃/min、5℃/min、10℃/min、15℃/min下的热分解机理,采用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法求取磷石膏热分解的动力学参数,Coats-Redfem法确定磷石膏热分解的机理函数。结果表明在温度1 050~1 180℃范围内,磷石膏热分解机理属于成核与生长机理(n=2)。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和NiCl2 为原料,合成了一种新的镍配合物Ni(C14H11 O3)2·H2O,并通过红外、热重和紫外等手段对其进行表征。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配 位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2;得到的配合物在120~630 ℃存在3个分解阶段,其中120~258 ℃为受 热失去一个配位水的过程,而258~630℃的两个失重阶段均为其热分解过程,最终分解产物为NiO,且其热稳定性 优于UV-9;紫外分析表明了配合物配合后仍具有吸收紫外线的能力。     

β-环糊精与EPA包结物的制备及包结物热分解动力学研究

采用竞争包结法，用紫外．可见光谱研究了在pH=10．5的缓冲液中β-环糊精与EPA包结物的制备，结果表明，1分子EPA与2．5分子β-环糊精依据范德华作用力和疏水作用力发生包结作用，生成稳定的包结物．包结物适宜的制备条件为：β-环糊精与EPA的摩尔比为2．5：1，主客体溶液的浓度比为14．0：1，包结温度25℃，反应时间2．8h．用非等温热重法研究了β-环糊精与EPA包结物的热分解反应动力学，实验结果显示，β-环糊精与EPA包结物热分解过程反应级数大于l，用Ozawa(Ⅰ)法和Reich法求得的热分解反应的活化能分别为183．85kJ／mol和183．75kJ／mol．     

磷石膏在CO气氛下的热分解动力学

在CO体积浓度为10%气氛中,研究磷石膏的热分解动力学。采用热重分析技术,研究磷石膏在升温速率分别为2.5℃/min、5℃/min、10℃/min和15℃/min条件下的热分解行为,通过FWO法、Kissinger法和Satava-sestak法计算磷石膏热分解的动力学参数,推断符合该反应的动力学模型函数。结果表明:在1 000~1 100℃温度范围内,磷石膏热分解机理函数符合n=2/3的成核与生长模型函数,活化能Es和指前因子As分别为342.46 kJ/mol和7.08×1011s-1。