聚D,L-乳酸的合成及表征

以D，L－乳酸为单体，辛酸亚锡为催化剂，乳酸先缩聚合解聚制备了D，L－丙交酯，并以丙交酯为单体开环本体聚合制备了聚乳酸。用IR、^1H－NMR对丙交酯及聚乳酸的结构加以证实；用TG、DSC测定了聚乳酸的热分解温度和玻璃化温度。测试结果表明，环状丙交酯在辛酸亚锡催化剂作用下发生了开环反应，所得聚合物的热分解温度为233．9℃，玻璃化温度为54．4℃。     

聚L-乳酸的研究进展与产业化进程

随着资源的减少和白色污染的加剧，作为生物可降解材料的聚L-乳酸（PLLA）引起了世人的广泛关注。综述了近年来PLLA的合成方法如一步聚合法、两步聚合法、酶催化开环聚合法等，介绍了PLLA在医用、纺织、塑料等领域的专利情况及其应用现状，认为随着LLA的大批量生产和利用，PLLA的生产成本将大幅度下降，必将得到巨大的发展。     

生物可降解自增强聚L—乳酸的研究

南开大学研究的生物可降解自增强聚Ｌ -乳酸使用国产Ｌ -乳酸为原料 ,首先制成Ｌ -丙交酯 ,然后在异辛酸亚锡的引发下进行开环聚合 ,制备高相对分子质量聚Ｌ -乳酸 ,以便代替金属材料制备生物可降解骨折内固定螺钉 ,现已取得阶段性成果。采用本技术合成的聚Ｌ -乳酸相对分子质量可达 87.7万 ,在加工过程中 ,加入少量聚Ｄ ,Ｌ -乳酸 ,降低了材料的加工温度 ,同时减轻了由于高温造成的热降解 ;材料自增强技术简单易行 ,效果良好 ,易于实现工业化生产。在实验室条件下本技术已经成熟 ,为我国聚乳酸的工业化生产提供了许多详细的技术资料和实验…     

线形聚(D,L-乳酸)和星形聚(D,L-乳酸)的合成研究

在辛酸亚锡Sn(Oct)₂催化下,分别用丙炔醇和季戊四醇引发D,L-丙交酯(DLLA)的开环聚合(ROP),合成了具有末端炔基的线形聚(D,L-乳酸)(PDLLA)和四臂星形聚(D,L-乳酸)(S-(PDLLA)₄),通过核磁共振氢谱(¹H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构和相对分子质量进行了表征。合成产物可用于后续制备基于聚乳酸的两亲性嵌段共聚物,为生物可降解性高分子材料的开发应用提供实验依据。     

聚L-乳酸的热性能研究

为了了解聚L-乳酸(PLLA)自身结构特点,更好地控制其成型加工过程,研究了PLLA的非等温结晶行为、熔融行为和热失重过程。结果表明:降温速率对PLLA的非等温结晶过程具有显著影响,在1℃/min的降温速率下,PLLA的结晶起始温度为121℃,结晶焓为3.363 J/g;PLLA的熔融双峰遵循熔融-再结晶的机理;PLLA热分解温度在300℃左右,且随升温速率的增加而增大。     

低聚(L-乳酸)的合成

本文采用熔融缩聚法制备了用于药物缓释制剂载体的低聚（L－乳酸），研究了聚合工艺条件对聚合物产率及相对分子质量的影响，并采用IR、1H－NMR等方法对聚合物进行了表征。     

聚L-乳酸可降解内固定支架研究进展

聚L-乳酸（PLLA）是一种来源于玉米的纯天然高分子材料,无毒副作用、可降解、生物相容性及细胞亲和性好,广泛应用于生物医用材料。本文以聚L-乳酸用作骨折内固定支架为例,简要介绍了PLLA及其复合材料的制备和性能表征,并提出了当前存在的问题。     

直接熔融缩聚法合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,通过直接缩聚法合成了聚L-乳酸(PLLA)。探讨了反应历程中包括聚合温度及时间、催化剂种类及用量对PLLA黏均分子量和光学纯度的影响。采用红外光谱确定聚合物结构,用乌氏黏度计测定黏均分子量,通过旋光仪测定比旋光度,并通过其值计算PLLA的光学纯度。研究表明:合适的聚合温度为150℃,聚合时间为20 h,真空度0.1 MPa,催化剂氯化亚锡和对甲苯磺酸(TSA)组成的复合催化剂效果好于辛酸亚锡、氧化锌;得到的PLLA最高黏均分子量达到41 320,最高光学纯度达到86.4%,可以作为增塑剂使用。     

加工条件对聚L-乳酸热性能的影响

为了更好地掌握聚L-乳酸(PLLA)的加工工艺,系统考察了PLLA熔融温度和时间对其热性能的影响。结果表明:增加熔融时间会使PLLA非等温结晶峰变得尖锐,熔融40 min后PLLA的非等温结晶峰最为显著,而熔融时间的增加会使等温结晶后的熔融过程呈现出熔融双峰现象;熔融温度的增加则会使PLLA非等温结晶峰变得更加尖锐。     

完全生物降解塑料的开发情况

塑料降解可分为生物降解、光降解、化学降解。近几年来上述各类降解塑料的开发有了不同程度的进展,从近期看,光-生物降解塑料的需求较大,但从中长期发展来看,完全生物降解塑料越来越受到重视。完全生物降解塑料可分为三个类型：微生物合成高分子聚合物、合成高分子及天然高分子聚合物及其衍生物。     

可生物降解聚乳酸类胶粘剂的研究进展

对可生物降解的聚乳酸类胶粘剂的种类、应用及最新的研究进展等几个方面进行了综述。特别介 绍了工业用聚乳酸类胶粘剂和医学用聚乳酸类胶粘剂的研究进展。     

聚乳酸及其纤维的发展概况和应用前景

介绍了聚乳酸及其纤维的发展现状,纺丝成型及纤维的性能和主要应用领域。由于聚乳酸纤维采用了天然可再生的植物资源,使用后可自然降解,所以在纺织、医学、农业等领域都有广阔的发展前景。     

生物降解材料聚乳酸的改性

为降低聚乳酸(PLA)的成本、改善其亲水性、提高其力学性能和加工性能以及利用PLA改性其他高分子,可使用基体扩链、表面改性、接枝、增塑、共混、复合等技术对PLA类生物降解材料进行改性。乳酸直接共聚合改性、合成PLA类材料以及从廉价天然资源出发追求PLA改性的工业化是未来主要发展方向。     

聚乳酸的合成及应用

综合分析了聚乳酸的合成方法和应用概况,重点阐述了间接开环聚合的机理,以及直接缩聚反应提高聚乳酸分子质量的最新进展概况。对聚乳酸的应用现状及应用前景进行了归纳分析,提出了聚乳酸研究的发展方向及重点应用领域。     

Study on biodegradable polymer materials based on poly(lactic acid). I. Chain extending of low molecular weight poly(lactic acid) with methylenediphenyl diisocyanate

Methylenediphenyl diisocyanate (MDI) was used as the chain extender for low molecular weight poly(lactic acid) (PLA) to produce high molecular weight biodegradable polymer material with a better heat resistance. PLA prepolymer with a number‐average molecular weight (M_n) of 5800 and a weight‐average molecular weight (M_w) of 9800 was produced by direct polycondensation using stannous octoate as the catalyst. After 40 min of chain extension at 175°C, the resulting polymer had a M_n of 15,000 and a M_w of 57,000. The glass transition temperature (T_g) of the low molecular weight PLA prepolymer was 48.6°C. After chain extension, the T_g of the resulting polymer was raised to 67.9°C, as determined by DSC. DMA results also indicate that the heat resistance was improved by the chain extension. The DSC spectrum and X‐ray diffraction pattern of annealed samples showed that both the crystallinity and rate of crystallization of PLA were lowered by chain‐extension reaction due to the formation of branched molecular structure. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 2546–2551, 1999     

Thermal and mechanical properties of biodegradable blends of poly(L‐lactic acid) and lignin

The thermal and mechanical properties of the biodegradable blends of poly(L ‐lactic acid) (PLLA) and lignin prepared by manual mixing have been investigated. Both the results of DSC and FTIR spectral analyses indicated the existence of intermolecular interaction between PLLA and lignin. Furthermore, FTIR elucidated the existence of an intermolecular hydrogen‐bonding interaction. Study of the mechanical properties of the blends indicated that the maximum strength and the elongation of the material decreased and the Young's modulus remained almost constant when the lignin content reached 20%. Thermogravimetry indicated that lignin would accelerate the thermal degradation of PLLA when the content of lignin was more than 20%. Compared with some other biodegradable polymers, the blend of PLLA and lignin is thought to be a promising material, because the material properties, as well as the price, are at an acceptable level when the content of lignin is less than about 20%. Copyright © 2003 Society of Chemical Industry     

生物可降解塑料聚乙醇酸的合成及其工业化研究进展

综述了近年来国内外生物可降解塑料聚乙醇酸(PGA)的合成及改性方法,以及工业化生产技术.将催化剂种类、聚合方法和反应条件作为切入点,对PGA结构和物理性能影响规律进行总结分析.在此基础上,结合我国当前能源结构,展望了我国自主研发的煤制合成气路线制备PGA的工业化进展和前景.     

直接缩聚合成聚乳酸研究进展

聚乳酸是一种性能优良的完全生物降解塑料,产品价格高是其进入市场的重要障碍,通过直接缩聚法有望能合成低 成本的聚乳酸。综述了溶液缩聚及直接熔融缩聚、熔融缩聚-扩链、熔融缩聚-固相聚合合成聚乳酸的研究进展。展望了直接 缩聚法合成聚乳酸的前景。     

Calorimetric analysis of the multiple melting behavior of poly(L‐lactic acid)

This article contains a detailed calorimetric analysis of the multiple melting behavior of poly(L ‐lactic acid) (PLLA) in dependence of crystallization conditions. PLLA crystals formed upon primary crystallization have a greater tendency to reorganize into more stable structures during the heating scan that leads to fusion. Depending on crystallization temperature, one or multiple melting endotherms and/or reorganization exotherms can be evidenced. This complex melting behavior arises from the fusion of a certain amount of the original crystals (already partially perfected during the heating scan), followed by recrystallization and final melting of more perfect crystals, partly grown during primary crystallization, and partly formed through the reorganization processes occurring during the heating scan. A detailed map of the melting behavior of PLLA is described in this contribution. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 100: 3145–3151, 2006     

聚（乳酸⁃乙醇酸）薄膜制备及其性能研究

以左旋乳酸（L?LA）和乙醇酸（GA）为原料,利用一步法熔融共聚合成聚（乳酸?乙醇酸）（PLLGA）共聚物,通过差示扫描量热仪（DSC）对共聚物薄膜的结晶性能进行了表征,并利用Avrami方程对其进行了等温结晶动力学研究,通过万能拉伸试验机和压差法气体透过仪对共聚物薄膜的力学性能和气体阻隔性能进行测试。结果表明,PLLGA共聚物薄膜中GA的引入对材料结晶性能有较大影响,在GA含量为4 %（摩尔分数,下同）的PLLGA中,GA表现为成核剂作用,共聚物结晶比纯聚左旋乳酸（PLLA）薄膜快,半结晶时间减少;而在GA含量为8 %的PLLGA中,GA则表现出限制分子链运动的作用,破坏共聚物分子间的规整度,导致材料结晶性能大幅度降低,处于非晶态;随着GA含量的增加,PLLGA薄膜的拉伸强度和弹性模量逐步下降,而断裂伸长率大幅度增加,GA含量为8 %的PLLGA的断裂伸长率达到了130.1 %,是纯PLLA薄膜的21.3倍;同时,PLLGA薄膜的气体阻隔性显著增加,5 ℃时,相比于纯PLLA薄膜,GA含量为8 %的PLLGA薄膜的O₂、CO₂、N₂透过量分别降低了47 %、41 %和39 %。