4-羟基-3-硝基吡啶等电点和解离常数的测定

用pH计测定的酸碱滴定法,测定了4-羟基-3-硝基吡啶的等电点(I)和Ka1、Ka2两个解离常数。对上述测定的物理-化学常数进行了不确定度评定。结果报告如下:被测量pI、pKa1和pKa2的值分别等于4.92、2.20和7.46;合成标准不确定度相应地分别等于0.020、0.047和0.019;扩展不确定度相应地分别等于0.04、0.10和0.04;有效自由度相应地分别等于54、22和32;包含因子(置信概率为0.95)相应地分别等于2.01、2.07和2.02。     

R-（＋）-2-（4-羟基苯氧基）丙酸离解常数的测定

R-( )-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(HPPA)是合成除草剂炔草酯的重要中间体.在分离和纯化工艺中,需要调节溶液的pH值控制HPPA各种存在形式的分布系数.然而文献上未见HPPA离解常数的报道,为此用pH计测定酸碱滴定法测定THPPA的离解常数pKa1和pKa2,并进行不确定度评定.结果报告如下:被测量pKa1和pKa2分别为3.10和10.25;合成标准不确定度为0.021和0.019;有效自由度为4.2和4.4;包含因子(置信概率为0.95)均为2.7;扩展不确定度为0.06和0.05.据此讨论了相关的工艺.     

4-羟基吡啶的合成

在乙酸乙酯存在下 ,吡啶和SOCl2 进行缩合反应制得氯化N (4 吡啶基 )吡啶盐酸盐 ,再经过水解即得 4 羟基吡啶 ,总收以吡啶计为 2 3 2 %。     

4-羟基吡啶合成研究

以4-氨基吡啶为原料,在适量的35%(质量分数)浓硫酸的溶液中,通过滴加亚硝酸正丁酯,在20～40℃左右进行重氮化反应,重氮液在Ba(OH)2溶液中水解、中和后生成4-羟基吡啶,采用活性炭提纯及负压蒸馏,得到含量为99%以上的4-羟基吡啶,产物收率可达92%以上。     

4-羟基吡啶合成研究

以4-氨基吡啶为原料,在适量的15%(质量分数)硫酸溶液中,采用过量的10%(质量分数)的亚硝酸钠为重氮化剂,在30～50°C左右进行重氮化反应,重氮液在NaOH溶液中水解后合成4-羟基吡啶,采用连续逆流萃取得到提纯产物,产物的收率可达93%左右。     

4-吡啶乙酸盐酸盐的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以4-氯吡啶盐酸盐为起始原料,先与丙二酸二乙酯反应,再用盐酸水解脱羧得到目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、操作简便,易于实现工业化生产。反应总收率37%。     

4-羟基吡啶的合成工艺进展

分别介绍了以草酸二乙酯、丙酮、氨气为原料经缩合、水解、氨化和热解反应合成4-羟基吡啶;以吡啶、氯化亚砜为起始原料经氯化和水解反应合成4-羟基吡啶;以4-氨基吡啶为起始原料经重氮和水解反应合成4-羟基吡啶;并对这些合成路线进行了探讨.     

4-羟基吡啶盐酸盐的表征

在合成4-羟基-3-硝基吡啶(HNP)的过程中发现市场上供应的一种4-羟基吡啶(C)仅含78%4-羟基吡啶(HP),含氯量14.4%。在遇到浓硫酸时放出氯化氢气体,怀疑(C)是HP的盐酸盐。为了证实,制备了HP的两种盐酸盐HP.HCl(A)和(HP)2.HCl.H2O(B),分析了它们的组成,用X-射线粉末衍射谱,熔点和水溶液的pH值作为参数进行表征。据此,证实了(C)就是(B)。在此基础上修改了HNP的合成工艺得到了高于文献报道的纯度和收率。     

一元弱酸表观离解常数pKa的测定

本文依据Ｈｅｌｍｋａｍｐ和Ｊｏｈｎｓｏｎ所提出的实验方法，通过选择易溶于水的弱酸，采用电位滴定法准确测定滴定ＨＡ至一半时溶液的氢离子浓度，得到表观离解常烤ｐＫａ，并通过数学方法计算出经对ｐＫａ，该方法不仅能用于ｐＫａ〈１１．３弱酸，也可以用于ｐＫａ≥１１．３的极弱酸离解常数的测定，具有简单，快速，准确的特点。     

离子平衡模型确定肌酸的等电点

根据水溶液中肌酸宏观微元平衡和微观离子平衡关系，推导了肌酸溶解度随温度和pH值的变化关系，并应用重量法测得了水溶液中肌酸的溶解度。通过对实验数据的拟合，得到了宏观及微观解离常数，进而得到肌酸在各温度下的等电点数据。结果表明，当体系温度越高时，相应肌酸的等电点越低，本征溶解度越大；另外将40℃下的酸性解离常数与文献值对比后发现误差仅为0．9％，结果相当可信。通过已经得到的微观解离常数和宏观解离常数，计算得到了20℃下各微观离子的浓度分率值随pH值的变化关系。从中可以发现，在等电点附近，肌酸在水溶液中主要是以两性离子形式存在，在碱性环境和酸性环境中分别主要以负离子和正离子形式存在，而对于中性分子的浓度分率在全程pH值范围内均较低。     

无中性标记物的毛细管电泳离解常数测定方法

系统研究了无需借助中性标记物的毛细管区带电泳测定离解常数的方法。记录电泳过程中流经毛细管柱溶液电流随时间的变化,发现存在两个电流突跃。其中第二个电流突跃所对应的迁移时间,与样品中不带电荷的中性物质的迁移时间相当;当样品中不含(也未添加)中性物质时,只要按照电泳实验中普通的溶样方式(用水、有机溶剂或稀释的背景电解质溶液作为溶剂),样品区带电导必然小于背景电解质溶液的电导,也会观察到第二个电流突跃。利用第二个电流突跃,并结合分析物的迁移时间,可求出分析物在不同酸度条件下的淌度值,进而用淌度值与pH及Ka间的非线性依赖关系,进行非线性拟合求出相应的离解常数。文中测定了几种有机酸碱的离解常数,结果与文献值吻合。     

6-APA溶解度和等电点的测定

利用激光法测定了常温下6-APA在水、水-乙醇和水-丙酮体系中的溶解度以及在水中的等电点pk值。     

苯二氧基二乙酸的制备及其酸离解常数的测定

利用苯二酚与一氯乙酸在碱性条件下的成醚反应 ,制备了三种苯二氧基二乙酸 ,通过采用本生阀密封装置和控制反应体系的 p H值 ,减少了酚羟基的氧化和一氯乙酸的水解反应 ,提高了反应的产率和选择性。用自动电位滴定仪测定了三种苯二氧基二乙酸的酸离解常数 ,在数据处理上采用了分段回归分析的方法 ,提高了精确度 ,Excel电子表格的引用使得数据的处理变得更为简便和准确。运用 CNDO/2量化计算方法对离解常数的测定结果进行了讨论。     

Determination of the Isoelectric Point of Planar Oxide Surfaces by a Particle Adhesion Method

A particle adhesion method for the determination of the isoelectric point (iep) of planar oxide surfaces in aqueous media is described. The experiment consists in measuring the rate of deposition of latex particles as a function of pH. We have measured the iep of fused silica, soda-lime silicate glass and thin films of different metal oxides: tin, aluminum, iridium and tungsten. We find our results in good agreement with data from the literature obtained with other experimental techniques.     

荧光光度法研究明胶的等电点

根据酪氨酸的特征荧光光谱,测定了一定浓度的明胶溶液的荧光强度与pH值的关系,并与不同pH值时明胶溶液的粘度值进行了对比。结果表明,在一定的pH值范围内,荧光光度法测定明胶的等电点是可行的;对该法的测量原理和明胶分子的存在状态进行了讨论。     

水热法制备纳米TiO2及其等电点的研究

研究了在200℃,6小时水热过程中不同pH条件对合成纳米二氧化钛粉体等电点的影响。以偏钛酸为原料,用NaOH和HCI调节酸碱度,在不同pH条件下水热合成了二氧化钛微粒,其平均粒径均在150～40nm。对不同pH条件下制得的二氧化钛微粒进行了Zeta电位、XRD和TEM表征。微粒晶型为锐钛型。对微粒的等电点进行分析,不同的pH水热反应条件影响到合成粉体吸附的表面羟基数量,从而影响到微粒的等电点。在pH1,3,5,11,13水热条件下制得的微粒等电点为55,在pH7,9水热条件下制得的微粒等电点为4．5。反应物料在酸性水热条件下反应后酸性增强,在碱性水热条件下反应后碱性增强。     

固定pH滴定法测定弱酸性药物盐酸美西律

本文介绍了一种快速、简单、准确的水溶液中测定弱酸药物的方法——固定pH滴定法。该实验是在空白溶液中加入不同量弱酸性药物后进行滴定,达到固定pH值。滴定剂的消耗体积在一定pH值范围内与药物含量成正比。无需确定等当点和滴定浓度。用该法测定盐酸美西律弱酸性药物获得满意效果。     

盐酸标准滴定溶液的不确定度评定

通过1.0mol/L盐酸标准滴定溶液的配制与标定过程,讨论了影响其不确定度的主要因素,并对其不确定度进行了简单评定。