液化石油气深度脱硫工业应用总结

为满足下游甲基叔丁基醚(MTBE)装置的生产要求,2011年7月,锦西石化分公司对重油催化裂化装置吸收稳定及脱硫系统进行隐患整改,采用深度脱硫技术对液化石油气脱硫醇部分进行了改造。介绍深度脱硫技术在重油催化裂化装置液化石油气脱硫醇系统的应用情况。对过去两年装置运行数据的统计和系统分析结果表明,液化石油气深度脱硫技术在装置运行中操作简便、稳定可靠;液化石油气脱后总硫质量浓度低于10 mg/m3,液化石油气除臭精制液单耗为0.05 kg/t,新鲜碱液单耗为0.05 kg/t,软化水单耗为30 kg/t。单位液化气处理成本累计降低2.95 RMB$/t,上述指标均大大低于传统的液化石油气脱硫醇工艺,产生了良好的经济和社会效益。     

催化裂化液化石油气脱硫醇系统改造措施

中国石化海南炼油化工有限公司催化裂化液化石油气脱硫醇系统采用纤维膜接触技术及碱液空气氧化再生循环技术,改造前存在液化石油气脱硫醇系统精制液化石油气中硫醇硫含量偏高、甲基叔丁基醚(MTBE)总硫偏高、现场碱液更换频繁、碱渣外排量大(约1 500 t/a)等问题。通过分析原因,采取预碱洗、使用功能强化助剂、三相混合氧化再生、固定床催化剂等措施,改造后装置精制液化石油气总硫含量可达标、硫醇硫质量浓度可达10 mg/m~3以下,MTBE硫含量达标,保证再生碱液品质的同时碱渣排放量降至350 t/a,达到了安全环保、节能降耗的目的。     

国内简讯

沧州炼油厂纤维膜脱硫醇技术一举多得　　沧州炼油厂采用美国专利技术建设的 3 0t/h的液化石油气纤维膜脱硫醇装置成功投产 ,不仅满足了液化石油气产品脱硫醇的需要 ,还大大减少了碱渣的排放量 ,实现了经济效益和社会效益的双赢。沧州炼油厂催化裂化装置实施改造后 ,液化石油气产品产量大幅增加 ,尽管增加了一台预碱洗罐 ,但碱液与液化石油气接触时间短和液化石油气沉降时间短的问题并未得到根本解决 ,致使液化石油气中硫醇含量高 ,影响了液化石油气产品质量 ,并使大量碱液被液化石油气带至下游的球罐区和气体分馏装置 ,不仅腐蚀、堵塞装置…     

纤维液膜接触器在液化石油气脱硫工艺中的应用

中国石油庆阳石化分公司液化石油气精制装置采用了纤维液膜脱硫技术,脱硫前液化石油气总硫6 000 mg/m3以上,经精制脱硫后总硫降到40 mg/m3以下.与常规工艺技术相比,该技术具有工艺流程简单、操作简便、产品质量稳定、适用性强、操作费用低等特点.     

纤维液膜脱硫醇组合工艺在液化石油气精制中的工业应用

介绍了纤维液膜脱硫醇及碱液高效再生组合工艺在400 kt/a混合液化石油气(LPG)和催化LPG脱硫醇装置的工业应用情况。工业装置运行结果表明,混合LPG产品总硫含量基本达到150 mg/m3、催化LPG产品总硫含量基本达到50 mg/m3的设计指标要求,产品质量合格率在97%以上;脱硫醇碱液采用高效再生技术控制硫醇钠和硫化钠含量小于600μg/g、二硫化物含量小于50μg/g,系统碱液中氢氧化钠浓度稳定在20%(w)左右,碱液再生生成的二硫化物每3 d回收1 t左右。该组合工艺解决了炼厂LPG传统脱硫醇装置产品质量不稳定、波动频繁、脱硫醇碱液再生效果不理想、能耗高、碱渣排放量大等问题,并实现了副产物二硫化物的回收。     

碱液脱硫系统在液化气脱硫中的应用

柴油加氢装置催化柴油原料来源复杂,副产品液化气总硫含量和铜片腐蚀不合格,如果经脱硫脱硫醇装置脱硫后,将会造成下游聚丙烯装置聚合反应异常。改造后,采用碱液脱硫系统单独脱除柴油加氢液化气硫化物,处理后液化气质量合格。聚丙烯装置生产正常,每年可减少上千万元的经济损失。     

安全环保型液化石油气深度脱硫醇技术的应用

传统液化石油气脱硫醇碱液再生的过程中会排放大量废气和碱渣，废气有恶臭气味，含有大量VOCs(挥发性有机物),碱渣含有大量含硫盐类和难降解高COD(化学需氧量)组分，环保处理难度大。安全环保型液化石油气深度脱硫醇技术从清洁生产角度出发，采用一种新型脱硫醇溶剂脱除液化石油气中的硫醇，然后以贫氧、含烃、含氮的脱硫醇尾气作为循环气，用氧气(或富氧气)代替空气作为氧化反应的氧源，对脱硫醇溶剂进行氧化再生，同时使用汽油抽提带走产生的二硫化物。某套液化石油气脱硫醇装置应用该技术完成改造，18个月的平稳运行结果表明，液化石油气总硫稳定控制在30 mg/m³以下，硫醇硫质量浓度控制在10 mg/m³左右，同时实现了废气和碱渣水体零排放，减少VOCs排放8.15 t/a,减少向水体排放无机盐约200 t/a。     

解决液化石油气铜片腐蚀不合格的有效途径

液化石油气中的硫含量和铜片腐蚀是两个互相关连的关键性质量指标。格尔木炼油厂将湿式脱硫技术与干式脱硫技术相结合 ,开发并应用了一种新型的液化石油气精制工艺 ,解决了铜片腐蚀不合格的难题。1　液化石油气铜片腐蚀不合格的原因分析液化石油气中含有元素硫Ｓ、硫化氢Ｈ2 Ｓ、甲硫醇ＣＨ3ＳＨ、氨气ＮＨ3和氧气Ｏ2 等杂质。这些杂质在不同的情况下对液化石油气的铜片腐蚀都有不同程度的影响。(1 )在常温常压下 ,元素硫能直接与铜片发生反应 ,生成黑色的硫化亚铜沉淀Ｃｕ2 Ｓ。液化石油气中元素硫的浓度在 0 .5～ 1 μｇ/ｇ时 ,铜片腐蚀就…     

利用纤维膜脱除液化气中的硫

在对某石化公司原有液化气脱硫醇装置存在问题进行分析的基础上,提出利用纤维膜脱硫醇技术脱除液化气中的硫.项目实施后液化气脱硫率提高,铜片腐蚀问题得到解决;同时装置碱渣排量明显减少,降低了对环境的污染.     

液化石油气质量不合格原因分析及对策

为了解决中国石油化工股份有限公司广州分公司加氢裂化装置液化石油气铜片腐蚀不合格的问题,分析加氢裂化装置基础设计的物料平衡数据,评估各塔脱硫效果,发现脱乙烷塔失灵是液化石油气质量不合格的主要原因。因为脱乙烷塔的问题短时间内无法解决,为了解决铜片腐蚀问题,制订精脱硫方案,即在液化石油气出装置线上增加一个脱硫罐,在罐内填充精脱硫剂脱除硫化氢。精脱硫方案实施后达到了预期的效果,最终解决了液化石油气铜片腐蚀不合格的问题。     

液化气无苛性碱精制脱硫工艺的开发及工业应用

针对目前炼油厂普遍采用的液化气碱洗法精制工艺存在碱液更换频繁、排废碱渣量大、精制后液化气总硫含量超标等问题,中国石油大学（北京）开发了一套采用新型羰基硫水解催化剂和脱硫醇溶剂的液化气无苛性碱精制脱硫新工艺,并联合山东三维石化工程股份有限公司成功将该工艺工业化应用于中国石油哈尔滨石化分公司液化气精制装置。应用结果表明,该工艺脱硫效果好,精制液化气产品的硫质量分数低于10 μg/g。与传统的碱洗法液化气精制相比较,该工艺无废碱渣排放、水洗水可以直接达标排放。该工艺流程简单,操作条件缓和,羰基硫水解催化剂活性高、寿命长;脱硫醇溶剂可循环再生使用、损耗低。     

液化气催化氧化脱硫工艺的工业应用

介绍了MOYOX法液化气催化氧化脱硫工艺的工业应用情况。应用结果表明，该工艺流程简单，操作灵活，脱硫效果显著，硫含量可降至3mg／m^3，含硫平均脱除率由74．2％提高为97．7％，铜片腐蚀也得到了明显改善。     

加氢裂化液化气脱硫塔操作参数分析及调优

液化气脱硫塔是加氢裂化装置中的关键操作单元,脱硫后液化气中H_2S含量超标是加氢裂化装置的常见问题。针对某炼化企业加氢裂化装置所产脱硫后液化气中H_2S含量严重超标的问题,利用Aspen Plus软件对液化气脱硫塔进行模拟分析。结果表明,进料量、温度、压力等因素均不是该装置脱硫后液化气中H_2S含量超标的主要原因,其主要原因是液化气在塔内分布不均。通过更换液化气进料分配器和填料,使脱硫后液化气中H_2S质量浓度降至7～30 mg/m~3。     

SVDS脱硫技术在硫磺回收装置的工业应用

为了满足GB 31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》的规定,提升区域环境质量,对广泛应用于催化烟气的脱硫技术进行了适应性改造,增加了气-气换热器和高效除雾器等设备,形成适合硫磺回收装置的文丘里脱硫技术(SVDS),并在独山子石化硫磺回收装置进行了工业应用。改造后,排放烟气中SO₂质量浓度从300 mg/m³降至30 mg/m³以下,满足GB 31570-2015中特别排放限值地区SO₂质量浓度的排放要求。在文丘里脱硫技术运行过程中,先后出现气-气换热器压降升高及碱液泵泵壳和叶轮腐蚀的问题,并制定了相应的解决措施,保证了碱洗设施的长周期运行。      

塔河油田伴生气分离产品甲硫醇分布模拟及工艺优化

目的 为了解决塔河油田高含有机硫油田伴生气中有机硫脱除的难题,进行油田伴生气加工过程中甲硫醇分布模拟及工艺优化研究。方法 采用Aspen Plus和HYSYS软件模拟计算了MDEA溶剂胺洗脱硫后油田伴生气进一步分离得到干气、液化气和轻烃产品中甲硫醇的分布。针对液化气中总硫含量超标的问题,提出工艺优化方案并在工业装置上实施,考查优化效果。结果 甲硫醇的富集是造成液化气产品中总硫含量超标的主要因素。模拟计算结果表明,通过方案二与方案三的组合,可将液化气中甲硫醇质量浓度由470.44 mg/m³降至240.14 mg/m³,总硫质量浓度(以硫计)为272.94 mg/m³。结论 工业装置实施改造后,液化气产品中总硫质量浓度可控制在330 mg/m³以下,达到GB 11174-2011《液化石油气》规定的液化气产品中总硫含量控制指标。     

纤维膜装置运行问题分析与对策

中国石化扬子石油化工有限公司将纤维膜技术应用于焦化液化气脱硫醇精制。在运行过程中,出现了二硫化物分液罐和尾气管线腐蚀、脱硫醇尾气直接放空污染大气和碱渣难以处理的问题,并针对这些问题提出了改进意见及方案。结果表明:改良新鲜碱液和催化剂的添加方法可降低碱渣生成量;控制合适的操作温度和喷涂陶瓷涂层可避免二硫化物分液罐腐蚀;更换管线材质可避免尾气管线腐蚀;将脱硫醇尾气送至硫回收焚烧炉焚烧可解决尾气污染大气的问题。      

广州石化加氢处理装置分馏系统的优化操作

中国石化扬子石油化工有限公司将纤维膜技术应用于焦化液化气脱硫醇精制。在运行过程中,出现了二硫化物分液罐和尾气管线腐蚀、脱硫醇尾气直接放空污染大气和碱渣难以处理的问题,并针对这些问题提出了改进意见及方案。结果表明:改良新鲜碱液和催化剂的添加方法可降低碱渣生成量;控制合适的操作温度和喷涂陶瓷涂层可避免二硫化物分液罐腐蚀;更换管线材质可避免尾气管线腐蚀;将脱硫醇尾气送至硫回收焚烧炉焚烧可解决尾气污染大气的问题。     

UDS脱硫剂在脱除液化气中硫化物的应用

在催化裂化液化气脱硫工业装置上,以N-甲基二乙醇胺(MDEA)为主体溶剂,在其中加入质量分数约为20％的UDS脱硫剂,考察了后者对液化气中硫化物的脱除效果.结果表明,脱硫装置运行平稳,脱后液化气中硫化氢含量为0.23 mg/m3,总硫含量为77.13 mg/m3,总自机硫脱除率在60％左右.     

高含硫天然气净化技术现状及研究方向

高含H₂S和CO₂的“双高”天然气净化技术面临天然气气质和尾气排放标准的双重挑战,脱除有机硫,减缓溶剂变质。进一步提高硫磺回收装置总硫回收率是“双高”天然气净化技术面临的主要问题。在回顾国内外高含硫天然气脱硫脱碳和硫磺回收技术现状的基础上,分析了现有高含硫天然气净化技术存在的问题,即硫、碳含量“双高”天然气净化脱硫溶剂循环量大、装置能耗高、脱硫溶液易变质、新标准下硫磺回收尾气排放难以达标和硫磺回收装置效率难以提升等,进而提出了物理溶剂脱硫脱碳技术、天然气脱硫脱碳溶剂变质与复活技术、高效H₂S直接氧化工艺技术和天然气中COS水解技术等新的研发方向,以期形成适用于“双高”天然气净化的系列配套技术,助推我国高含硫天然气的高效开发。