（4S,5S）—4,5—双（对甲苯磺酸酯甲基）—2—（6—氯）正己基—1,3—二氧 …

以光活性Ｌｇ－（＋）－酒石酸为原料合成了尚未见文献报道的含Ｃ２对称轴的（４Ｓ,５Ｓ）－４,５－双（对甲苯磺酸酯甲基）－２－（６－氯）－正己基－１,３－二氧戊环。对它进行了元素分析、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱表征。     

二丁基锡双(杂环基羧酸酯)的合成与表征

合成了８ 种新的二丁基锡双（杂环基羧酸酯）（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（Ｏ２ＣＲ）２（Ｒ＝ α－呋喃基,α－呋喃乙烯基,α－吡啶基,β－吡啶基,γ－吡啶基,β－吲哚甲基,β－吲哚丙基,α－噻吩基）。利用元素分析,红外光谱及核磁共振氢谱表征了这些化合物的组成及结构     

S—N—[（1—乙基—2—吡咯烷基）甲基]—2—羟基—3—碘—6—甲氧基苯甲酰胺的合成

报道了苯甲酰胺衍生物Ｓ－Ｎ－〔（１－乙基－２－吡咯烷基）甲基］－２－羟基－３－碘－６－甲氧基苯甲酰胺（Ｓ－ＩＢＺＭ）的合成,产物经红外、核磁共振等测定,与结构相符。     

N,N′-双(2-氨乙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物的合成及其性质的研究

以Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺合铜［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）］作为螯合剂，合成和表征了４个草酰胺桥联的异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（Ｌ）２］（ＣｌＯ４）２。ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌ分别为Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基乙二胺（ｔｍｅｎ）、１，３－丙二胺（ｔｍｄ）、１，２－丙二胺（ｔｍｅ）和乙二胺（ｅｎ）。测定了配合物［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（ｔｍｅｎ）２］（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４～３００Ｋ）；其数值用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２－ＤＳ２Ｚ１）导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－２６．８ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在反铁磁性超交换作用。实验还发现双核配合物的抑菌活性优于配体的抑菌活性。     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与TMB等取代芳香醛的反应

本文探讨了２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）等取代芳香醛的羟醛缩合反应。２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与ＴＭＢ、丁香醛、二溴醛等取代芳香醛进行反应分别生成了２－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二溴）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮等三种尚未见文献报道的新化合物。它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

碳正离子

碳正离子典型的例子是欧拉及其同事于七十年代，利用ＳｂＦ５－ＳＯｚ和ＦＳＯ３Ｈ＋ＳｂＦ５－ＳＯ２溶剂在－１５０°Ｃ条件下得到的２－原冰片正离子。质子核磁共振和１３Ｃ核磁共振谱及拉曼光谱等研究表明，该离子是非经典的碳正离子结构（图Ｂ）。此外，还存在双碳正...     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-吡唑类衍生物的合成

利用２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰肼（１）分别与３－芳基偶氮乙酰丙酮（２）和３－芳基偶氮乙酰乙酸乙酯（３）在酸性条件下环化,制得１２个新的Ｎ１－（２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰基（－３,５－二甲基－４－芳基偶氮吡唑（４）和Ｎ１－（２－苯革－１,２,３－三唑－４－甲酰基）－３－甲基－４－芳基偶氮－２－吡唑啉－５－酮（５）,用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ确定了它们的结构。     

三核钻羰基硫簇合物与P(SR)Cl_2和P(SR)_3取代物的合成及表征

用π－酸配体Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２和Ｐ〔ＳＲ）＿３（Ｒ＝Ｅｔ，Ｐｈ）与三核钴羰基硫簇合物Ｃｏ＿３（ＣＯ）＿７（３－Ｓ）（－ＳＣＮＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ）在无水无氧条件下反应，得到４个一取代产物。根据产物的元素分析结果、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱以及与已知结构的三核钴羰基硫簇合物的比较，确认产物为Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２及Ｐ（ＳＲ）＿３取代了非桥基配位钴原子上的一个羰基而得到的一取代物。     

双(氯代苯基卟啉)5-氟尿嘧啶化合物的合成

合成了6种双（氯代苯基卟啉）5－氟尿嘧啶化合物,并通过红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和质谱表征了其结构。     

(S)-4-(甲硫基)-2-[2-羰基-1-吡咯烷基]丁酰胺的合成

(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酸甲酯盐酸盐于浓氨水中,发生酰胺化反应,制得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺,收率63%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺用甲醇溶解,与浓盐酸成盐,得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐,收率66%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐在相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)及研细氢氧化钾的作用下,与4 氯丁酰氯发生取代、环化反应,制得(S) 4 (甲硫基) 2 [2 羰基 1 吡咯烷基]丁酰胺,收率61%。产品的结构经TLC、IR、1HNMR等进行了表征。     

手性配体（S,S）-Bnbox的合成及其在不对称聚合中的应用

以L-苯丙氨酸为原料,经还原、酰胺化、环合反应得到了（S,S）-（1-乙基亚丙基）双（4-苄基-2-噁唑啉）[（S,S）-Bnbox],一种可用于不对称聚合反应以合成光学活性聚合物的手性配体,并利用合成的手性配体（S,S）-Bnbox与有机金属形成络合物,进行了单体（S）-N-马来酰基-L-亮氨酸甲酯[（S）-ML-MI]的不对称阴离子聚合反应。实验结果证明了该手性配体对某些N-取代马来酰亚胺（RMI）的阴离子聚合有促进作用。     

(2S,4S)-4-羟脯氨酸的合成工艺研究

以(2S,4R)-4-羟脯氨酸为基础原料,以水为介质,利用三苯基膦和醇的Mitsunobu合成反应,改变其构型得到(2S,4S)-4-羟脯氨酸。此方法在现有合成路线基础上有所改进,在实验过程中探索反应物配比对各步反应收率的影响,得到实验的最优条件。并对产物进行表征及纯度分析,确定为(2S,4S)-4-羟脯氨酸,纯度为87.2%,收率93.3%。     

2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基(S)-2-苯磺酰氧基丙酸酯的合成

2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-2-(苯磺酰氧)-丙酸酯是合成除草剂喔草酯的关键中间体,以2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-乳酸酯为原料,以二氯甲烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,在0~5℃温度下与苯磺酰氯反应,得到目标化合物,收率为96.7%,含量为97.3%,产品结构通过了1H NMR鉴定确认。     

(R)-(-)-α-对氯苯基异戊酸消旋利用的研究

(R)-(-)-a-对氯苯基异戊酸为光学活性菊酯类杀虫剂顺式氰戊菊酯生产中产生的无效旋光异构体。本文研究了它消旋利用的工艺,在NaOH作用下在DMSO溶剂中回流反应4～6h可消旋化得到(±)-对氯苯基异戊酸,其产品含量大于98%,比旋光度=0。该消旋产物经过拆分得到的(S)- 对氯苯基异戊酸完全适用于(S,S)- 氰戊菊酯的合成。     

(S)-1-叔丁基-2-叔丁氧羰基氨基-天冬氨酸盐半醛的合成

以L-天冬氨酸为原料,经5步反应合成了标题化合物,其结构经比旋光度、1HNMR和13CNMR表征,总收率25%。     

Trennung der Enantiomeren von (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthyl-hydrogenphosphat mittels (1R, 2R)- bzw. (1S,2S)-2-Amino-1-(4-nitrophenyl)-propan-1,3-diol

Resolution of the Enantiomers of (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthylhydrogenphosphate by (1R,2R)- and (1S,2S)-2-Amino-1-(4-nitrophenyl)-propane-1,3-diol The resolution of the diastereoisomeric salts of the title compounds was possible in the presence of a ketone, especially acetone, which forms oxazolidines ( 3a–d ) with the chiral bases. These oxazolidines afforded separable salts with the (S,R)-1,1′-Bi-2,2′-naphthylhydrogenphosphate ( 4 ). The structures of these salts were proved by m.s. and n.m.r. spectroscopy.     

(2S,4S)-1-(4-硝基苄氧羰基)-2-[(3-烯丙氧羰基)-苯基氨基甲酰基]-吡咯烷-4-基硫醇的合成工艺改进

采用价格低廉的反-4-羟基-L-脯氨酸为原料,通过7步反应,制备尔他培南的关键中间体———标题化合物,总收率37%。原料来源方便,成本低,而且减少了毒害作用,增加了安全性,适宜于工业化生产。     

(2R)-2-{(2S,3S)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基}丙酸的合成

从水杨酰胺和环己酮出发,经过亲核反应,丙酰氯取代反应,与4-AA缩合,最后水解合成(2R)-2-[(2S 3S)-3-[(1R)-1-叔丁基二甲基硅氧乙基]氮杂环丁-2-酮-4-基]丙酸,并通过红外,核磁确证其化学结构。该反应条件温和不苛刻,操作简便,适于工业化生产。     

(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦的合成

以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(Ⅲ);Ⅲ与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺(Ⅳ);Ⅳ与新制的二(3,5-二甲基苯基)膦烷发生构型保持的取代反应,得到双膦配体(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦(Ⅷ)。以乙酰基二茂铁计Ⅷ的总收率达19.5%,手性高效液相色谱分析其ee值达95%。