钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究

以sol-gel法制备MoO3/SiO2催化剂,研究其在过氧化氢异丙苯(CHP)环氧化丙烯制环氧丙烷(PO)反应中的催化性能.考察了水解剂pH值、水解时间对催化剂性能的影响,并用比表面积、XRD、FT-IR、NH3-TPD对催化剂进行表征.结果表明,不同pH值和不同水解时间合成的催化剂催化性能有明显差异.以pH值8.5的氨水为水解剂,水解25 min制备的MoO3/SiO2催化剂具有较好的丙烯环氧化催化性能.     

《化工学报》2006年第57卷第4期目次

热力学蒸发焓及沸点估算的基团拓扑空间方法大孔吸附树脂对红霉素的平衡吸附行为及其热力学性质传递现象移动床中颗粒接触传热的数学模型复合粉末多孔表面管的沸腾传热多相流移动床空腔现象及空腔尺寸基于小波变换的鼓泡塔内气液两相湍流多尺度结构分析催化、动力学与反应器Ce1-xCuxO2-x/Al2O3催化剂的制备及其甲烷催化燃烧性能MCM–41在微孔分子筛Y上的附晶生长滴流床反应器的非定态操作负载杂多酸(盐)的表征及其在苹果酯合成反应中的催化性能TiO2–SiO2复合氧化物的理化性质及其对柴油加氢精制性能的影响Pd/ZnO催化剂上甲醇水蒸气…     

由氢与氧直接合成过氧化氢研发新进展

综述了2016年以来国内外由氢与氧直接合成过氧化氢的研发进展,其中主要包括所用催化剂性能提高、合成装置和方法改进以及合成反应机理。介绍了多种不同催化金属(仍以Pd为主)、不同载体的催化剂和催化金属纳米颗粒(簇)形态及粒径、载体多种选择等对提高催化性能尤其是生成过氧化氢选择性的影响,以期获得更理想的催化剂。简要介绍了不同形式反应器和不同反应条件对反应结果尤其是反应选择性的影响。最后介绍了一些学者对直接合成过氧化氢过程中化学反应途径和机理所进行的较为详细和深入的研究以及所取得的结果和新发现。     

钛硅分子筛膜的合成及其催化性能的研究

采用水热法在堇青石蜂窝陶瓷载体上原位合成了钛硅分子筛膜。用XRD、SEM等表征方法对所合成的钛硅分子筛膜的物理化学性能进行了表征。SEM结果表明钛硅分子筛可在堇青石蜂窝载体的表面上牢固均匀地生长,平均厚度为10μm。XRD中出现了典型的MFI结构的特征峰,证实了TS-1原位生长于堇青石表面。以丙烯环氧化为探针反应,评价所合成样品的催化性能,并考察了n(SiO2)／n(TiO2)、n(H2O)／n(SiO2)及添加吐温40对钛硅分子筛膜厚度及催化性能的影响。结果表明膜厚与催化性能不成正比关系,当n(SiO2)／n(TiO2)为35、n(H2O)／n(SiO2)为50,所得分子筛膜平均厚度为14μm时,过氧化氢的转化率达31．5％,环氧丙烷的选择性达100％;与不加吐温40的催化剂膜相比,吐温40的添加使单位膜厚的过氧化氢转化率升高约2％。环氧丙烷的选择性仍保持100％。吐温40有助于降低模板剂的用量,提高催化剂膜的催化性能。     

由氢、氧直接合成过氧化氢研究新进展

介绍了由氢、氧直接合成过氧化氢研究新进展,研究重点是催化剂的组成和制备,其中包括催化金属的组成和载体的选择以及它们的预处理等。研究结果普遍表明,双金属催化物质(Pd-Au或Pd-Pt)的催化性能优于单金属催化物质(Pd);载体对催化剂性能也有显著影响,大多优选活性炭。在一些研究中,进行了对比实验,得出上述结论。实验中主要考察了催化剂生成H2O2的活性和选择性等。此外,还介绍了一些学者对催化金属颗粒在载体表面的形态结构、分布、粒径(纳米级)等对催化剂催化性能影响的研究。     

不同方法制备钯基催化剂对直接合成过氧化氢性能的影响

采用紫外线光催化法、沉积-沉淀法、反相胶束法和浸渍法分别制备了催化剂Pd/TiO_2-UV、Pd/TiO_2-CD、Pd@TiO_2、Pd/TiO_2-JZ,利用一氧化碳-脉冲、氮气吸附/脱附曲线、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线衍射(XRD)对催化剂进行了表征分析,并测定了各催化剂对直接合成过氧化氢性能的影响。结果表明,Pd/TiO_2-UV和Pd/TiO_2-CD催化剂催化氢氧直接合成过氧化氢的活性明显高于Pd@TiO_2和Pd/TiO_2-JZ催化剂,反应0.5 h时单位质量钯合成过氧化氢的产率分别达到1 631.4 mmol/(g·h)和852.3 mmol/(g·h),这是由于催化剂上活性金属钯的颗粒尺寸较小、分散度较大、提供的活性位点较多,有利于更多的反应物分子在活性位上的吸附与活化,提高其合成过氧化氢的活性。其中Pd/TiO_2-UV催化剂具有最高的催化活性,这是由于该催化剂上氧化钯含量较少,形成的钯-氧化钯界线较长,导致该催化剂上钯-氧化钯位点的数量更多,提供反应物氢气解离吸附和氧气非解离吸附的活性位点也就越多,催化活性也就越高。     

原位合成功能化磁性碳纳米管负载钯的Heck 反应催化性能研究

采用常规化学气相沉积法(CVD)及加水CVD制备磁性碳纳米管(CNTs)。后将其作为催化剂载体以一锅合成法制备负载金属纳米颗粒Pd的催化剂(Pd/CNTs-P,Pd/CNTs-OH)。采用TEM,XRD等手段对其进行表征。结果表明,原位制得的碳纳米管中含有磁性金属Ni颗粒而具有明显的磁性。而以其为载体制得的催化剂中,Pd在CNTs-P和CNTs-OH表面中以Pd(0)的形式分散。在其Heck反应中的催化活性测试发现,当Pd/CNTs-OH催化剂的量为10 mg,反应温度为100℃时是最佳催化碘苯与丙烯酸甲酯的反应条件,产量为99.2%。在催化活性测试中,Pd/CNTs-OH比Pd/CNTs-P有着更优良的催化性能。     

不同沉淀剂制备Pd/TiO_2催化剂对直接合成过氧化氢催化性能的影响

以不同沉淀剂Na_2CO_3、NH_3·H_2O和尿素,通过沉积-沉淀法制备催化剂Pd/TiO_2-CD(X),使用CO脉冲、孔结构分析、H_2-TPR、XRD等表征手段分析催化剂的性质,讨论不同沉淀剂制备的催化剂Pd/TiO_2-CD(X)对直接合成过氧化氢催化性能的影响。结果表明,催化剂Pd/TiO_2-CD(Na_2CO_3)有较高的金属分散度、较小的Pd晶粒粒径、较大的比表面积和平均孔容,分散度为17.22%,晶粒粒径为5.42 nm,比表面积为54.136 m²/g,平均孔容为0.437 cm2/g,平均孔容为0.437 cm³/g,有较好的催化性能,产率达到852.3 mmolH_2O_2/(g_(Pd)·h)。     

氢氧直接合成过氧化氢用催化剂的研究进展

过氧化氢（H₂O₂）是一种高效的绿色氧化剂,广泛应用于化学品合成、印染纺织、污水处理等领域。近年来,氢氧直接合成过氧化氢作为一种简单、环保、原子效率高的合成方法,成为一大研究热点。本文系统性地介绍了近年来氢氧直接合成过氧化氢催化剂的催化反应机理,负载金属的不同结构和性质对直接合成过氧化氢的催化性能与作用机理,重点讨论了与催化剂载体相关的载体结构、载体酸性、载体添加物、载体与金属相互作用等方面对反应活性和选择性的影响。最后对比了近年来直接合成过氧化氢用催化剂的催化性能,认为合成高选择性、高产率的催化剂仍是未来直接合成过氧化氢工业化应用的发展方向。     

用于甲烷干法重整的Ni/SiO_2纳米复合空心结构催化剂

采用水热法制备了具有片层结构的Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂,研究了其对甲烷干法重整(DRM)反应的催化活性和稳定性,并以传统浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂作为参照样。结果表明,Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂有很高的比表面积(405.6 m2/g)和显著提高的高温抗烧结与抗积碳能力。这归因于该复合空心结构以片层状镍硅酸盐为前驱体,金属镍纳米颗粒由前驱体在氢气气氛中高温还原分解得到,使得该结构具有很强的金属纳米颗粒与载体之间的相互作用,因而具有优异的催化性能。     

顺式环氧琥珀酸氢钠的合成与表征

以Na2WO4·2H2O为催化剂,30%H2O2氧化马来酸,在75%稀乙醇溶液中合成了顺式环氧琥珀酸氢钠.采用正交实验考察了反应时间、反应温度、催化剂用量和反应液pH等因素对收率的影响,得最佳反应条件:在催化剂用量为0.825g(0.0025mol),pH值为3.5时,60℃下,反应2h,收率最高,为71.46%;并应用HF/6-31G*量子化学从头算方法优化了分子构型.     

过氧化氢合成的研究进展

过氧化氢（H2O2）是一种重要的化工产品,且需求量不断增加。综述了近几年来过氧化氢的研究进展,系统地介绍了燃料电池法,O2、CO、H2O催化合成法、贵金属直接催化合成法和H2／O2介质阻挡放电等离子体法等合成过氧化氢的方法。提出了当前需要解决的问题并对今后的研究工作进行了展望。     

过氧化氢在有机化工合成中的应用

综述了过氧化氢在有机化工合成中的应用。介绍了一些有工业价值的过氧化氢对醇、羰基化合物、烯烃、芳香烃以及含氮、硫、磷化合物等的氧化反应。     

NaHSO_4在有机合成中的新应用

近年来,硫酸氢钠(NaHSO4)作为一种稳定的、廉价的试剂,被广泛的应用在有机合成中。其可在不同的温和条件下高产率的催化氧化反应,C—O的形成与断裂等反应类型,根据硫酸氢钠的不同形式综述了其在有机合成中的其它新应用。     

同步合成过氧化氢和过氧乙酸

研究了同步合成过氧化氢与过氧乙酸的方法,讨论了磷酸、溴离子质量分数和溶剂配比对合成反应的影响。过低或过高的磷酸或溴离子质量分数对生成目标产物均是不利的。在Pd催化剂存在下,氢与氧反应生成过氧化氢,同时,氢、氧与乙酸生成过氧乙酸。在特定条件下,催化剂活性(反应氢总量)达123.1 mol(/kg.h),催化剂选择性达95.5%,过氧化氢质量分数达15.5%,过氧乙酸质量分数达4.1%,氢气转化率达69%。     

氯碱化工电解氢气用于氨合成

分析了电解氢用于氨合成的可行性 ,介绍了电解氢用于氨合成改造中输送设备和输送管道的选择及其实际运行情况。实践证明 ,电解氢用于氨合成是完全可行的 ,经济效益十分显著。     

由氢、氧直接合成过氧化氢研发新进展

介绍了氢、氧直接合成过氧化氢过程中催化剂、反应介质、反应器(微反应器、膜反应器等)、操作方式等方面近2～3年来的研发新进展。重点介绍了Au-Pd负载催化剂研究应用情况,涉及不同载体、不同Au与Pd质量比等对过氧化氢生成速率、选择性及浓度的影响。还较详细地介绍了无机酸和卤离子在不同条件下对合成反应结果(包括氢转化率、生成过氧化氢选择率及浓度等)的提高所起到的促进作用及其机理。     

硫酸氢钠催化合成季戊四醇双缩醛(酮)

以季戊四醇和醛(酮)为原料、硫酸氢钠为催化剂,合成了季戊四醇双缩醛(酮)化合物.探索了物料配比[n(季戊四醇)∶n(醛/酮),下同]、催化剂种类及用量、带水剂种类及用量等反应条件对产率的影响.以季戊四醇双缩环己酮为例,确定其适宜合成条件如下:物料配比为1∶2.2,催化剂硫酸氢钠用量为0.4g,带水剂甲苯用量为30 mL.制得的季戊四醇双缩醛(酮)产率在83％以上.通过红外光谱、元素分析、1HNMR和熔点对产品进行了物性和结构表征.     

双氧水绿色合成工艺的进展研究

随着社会经济的发展,环境污染问题也日益的严重。出于环保的理念,在对双氧水进行合成时,也应从环保的角度出发,尽量的做到避免对环境的污染。着重探讨了双氧水的绿色合成的工艺,通过介绍双氧水合成的过程,分析双氧水在合成过程中的特点,并且介绍了相关的绿色合成双氧水的技术等。希望通能够为相关方面的研究提供理论性的参考。