Y型分子筛改性的研究进展

作为一种在石油催化裂化过程中常用的分子筛,Y型分子筛以其高稳定性、高活性、抗重金属污染能力和抗结焦能力成为FCC催化剂中主要的活性组分。目前,中国重质油加工工艺以催化裂化为主,2015年原油加工量超过5.0×108 t/a。在未来一段时间,催化裂化加工重质原料油仍然是中国国内炼油厂的工作重点。综述了近年来Y型分子筛的改性研究进展,为今后Y型分子筛的改性研究提供了一定的借鉴。     

稀土元素对油脂加氢催化剂性能的影响

采用共沉淀法制备镍基油脂加氢催化剂,制备过程中加入稀土元素镧、铈的硝酸盐对拟薄水铝石进行改性。采用棕榈油加氢实验评价催化剂的活性,通过物理吸附、扫描电镜、X射线衍射和激光粒度等对催化剂进行表征。结果表明,该催化剂的活性和物理性能随镧、铈配比的不同而变化。镧铈质量比为1∶4时,催化剂的加氢活性最高。加入稀土元素后该催化剂的比表面积略有提高,孔容略有降低;催化剂粒度减小;活性组分分散度有所提高;晶粒大小和晶形均未发生明显变化。     

离子交换法改性NaY分子筛微球催化剂制备研究

Y型分子筛是裂化催化剂的优良前驱体,其经改性后制备的催化剂广泛应用于催化裂化领域。因此,其改性技术一直是此领域的研究重点之一。笔者利用原位晶化法制备了NaY分子筛微球;采用离子交换等方法对所制备微球进行改性,得到了改性Y型分子筛,分析了其化学组成及离子交换度,并考察了其使用性能。利用原位晶化法制备了NaY分子筛微球,并通过分析其晶化反应硅钠比,得到了其结晶度为34.3%。利用氢离子、铵根离子、稀土离子、磷离子等对上述微球进行离子改性,得到了改性Y型分子筛(HD-C催化剂)。利用常规化学分析方法,对其离子交换后母液中硅、铝、稀土等离子含量进行了分析,得到了催化剂组成及离子交换度,催化剂钠、稀土、铝、铁含量分别为0.28%、4.11%、36.24%、0.23%;总Na_2O交换度达到96.0%。利用程序升温脱附法(TPD)考察HD-C及对比剂的酸特性,并对其选择性、活性、抗金属污染等使用性能进行了评价,HD-C总酸度达到3.16;老化4 h时HD-C活性为69.6,QD为79.1,74.2;800℃,100%水蒸汽老化4 h,镍∶钒(4∶1) 4 000 ppm污染量时,HD-C活性为55.7,QD活性为40.8;800℃,100%水蒸汽老化4 h时,HD-C选择性为88.72,QD选择性为85.97。结果表明,所制备的改性Y型分子筛能完全满足商用要求。     

钠和钒对Y分子筛的影响

催化裂化催化剂的活性组分主要为Y分子筛,在反应过程中,钠和沉积在催化剂表面的钒给分子筛带来不利影响。利用X射线衍射、氮气吸附-脱附技术和微反活性评价等手段研究了钠含量对原位晶化催化裂化催化剂、酸脱铝超稳Y分子筛（DASY）活性和结构的影响,结果表明,随着催化剂单位分子筛钠含量的增加,比表面积保留率下降,微反活性呈线性降低,钠质量分数增加0.1%,微反活性降低约2%。探讨了钠和钒对酸脱铝超稳Y分子筛的协同破坏作用。高温环境下,钠和钒对酸脱铝超稳Y分子筛的破坏导致分子筛结构破坏,钒对分子筛结构起主要破坏作用;高温水热环境下,钠对超稳分子筛结构起主要破坏作用。     

废FCC催化剂在LPG吸附脱硫中的资源化利用

金属污染是导致流化催化裂化（FCC）催化剂失活的重要因素,充分利用沉积的重金属是废FCC催化剂资源化的关键。本文将废FCC催化剂引入到轻质油品吸附脱硫领域,以脱除液化石油气（LPG）中的二甲基二硫醚作为考核目标,验证了废FCC催化剂作为脱硫剂的可行性。除去废FCC催化剂表面积炭后,其脱硫性能得到明显改善,在常温、质量空速为4.0h^-1的条件下,LPG中硫化物质量分数从382mg/m³脱除至40mg/m³。镧、铁、镍、钒、钙、锑6种金属在新鲜催化剂和焙烧后废催化剂上的总质量分数从10.2%升高至46.6%,6种金属按照对应含量分别固载在新鲜催化剂上,脱硫效果较未改性新鲜催化剂均有明显提升。验证实验表明,导致FCC催化剂失活的金属具有较高脱硫活性,废FCC催化剂作为轻质油品脱硫剂具备工业前景。     

镍钒污染对催化裂化催化剂的影响

在催化裂化过程中,原油中含有的金属元素,特别是镍钒对FCC催化剂产生了严重的影响。分析了FCC催化剂镍钒中毒机理及其之间的相互影响,论述了镍钒污染对催化剂活性和选择性的影响,并对抑制镍钒对FCC催化剂中毒的措施进行了阐述。     

镧和铈在Y型分子筛方钠石笼中的定位差异以及对FCC催化剂反应性能的影响

用新型制备工艺分别制备镧和铈改性的Y型分子筛，并通过X衍射法、分光光度法和ACE反应评价等手段考察两种稀土元素在Y型分子筛中的定位状况、制备过程中的利用率、水热稳定性以及反应性能的差异。研究发现，镧在较低能耗条件下容易实现在Y型分子筛方钠石笼中的定位。同时，镧改性的Y型分子筛还具有稀土利用率高、热和水热稳定性好等特点。ACE评价结果表明，镧改性Y型分子筛制备的催化剂在反应性能上有明显优势。     

改性催化裂化催化剂研究进展

对催化裂化催化剂的活性组分Y型分子筛的脱铝改性及抗重金属污染改性方法和改性后的含Y型沸石的性能进行了详细介绍。重点介绍了经特殊改性的催化裂化催化剂在脱硫、多产柴油及多产丙烯等方面的用途,指出应在现有技术基础上重点开发性能更为优良的多用途催化裂化催化剂。     

影响蜡油多产中间馏分油加氢裂化催化剂因素的规律研究

以工业上常用的改性Y型分子筛(HY、USY、NNY)为主要酸性组分,Ni-W为活性金属组分,采用等体积浸渍法分别制备了分子筛类型、分子筛含量、磷助剂加入量、Hβ分子筛加入量、金属负载量、金属原子配比等不同的催化剂。以山东利华益集团减二线蜡油为原料油在100 mL固定床加氢装置上对各系列催化剂进行评价。结果表明,载体中分子筛(NNY与Hβ质量比为2∶1)总含量为30%～40%,P改性剂加入量为1. 5%,金属总负载质量分数为30%,原子质量比[m(Ni)∶m(Ni+W)]为0. 4时制备的催化剂具有较高的转化率、液体收率、中油选择性和脱硫脱氮率。     

FCC平衡剂铵盐焙烧选择性脱镍活化研究

系统研究了硫酸铵焙烧选择性脱镍工艺条件对FCC平衡剂脱镍的影响，并进一步考察了选择性脱镍处理后平衡剂分子筛保留度、活性恢复程度以及高倍放大下平衡剂微球表面的微观形貌。实验结果表明，硫酸铵焙烧处理对平衡剂具有良好的脱镍效果，经处理后的平衡剂中Y型分子筛的晶相结构、孔道的畅通性以及微观形貌都显著改善，活性得到明显恢复。     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

三种煤样燃烧热的测定

本文通过三个厂家提供的三种煤样燃烧热的测定,由测定结果综合得出3号煤样燃烧最完全、燃烧热也最大,是三个煤样中最好的一种。     

Semi-empirical equation of state of metals. Equation of state of aluminum

A semi-empirical equation of state for metals is described. Its capabilities are demonstrated by the example of the equation of state for aluminum. New experimental data are presented on the location of the isentrope of aluminum for unloading from the state at p = 229.71 GPa on the shock adiabat to an aerogel (SiO₂) of density 0.08 g/cm³. __________ Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 44, No. 2, pp. 61–75, March–April, 2008.     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

小议汽车涂装工艺设计对涂装成本的影响

论述了涂装工艺设计对涂装设备投资、涂装生产成本的影响。     

Calorimetric and Computational Study of Enthalpy of Formation of Diperoxide of Cyclohexanone

A thermochemical rather simple experimental technique is applied to determine the enthalpy of formation of Diperoxide of ciclohexanone. The study is complemented with suitable theoretical calculations at the semiempirical and ab initio levels. A particular satisfactory agreement between both ways is found for the ab initio calculation at the 6–311G basis This set level. Some possible extensions of the present procedure are pointed out.     

Measurement of the gradient of viscosity with composition of mixtures of non-ideal gases

A perturbation viscometer is a differential capillary viscometer that measures the logarithmic viscosity gradient of the viscosity-composition curve for gas mixtures. Measurements are made at different gas mixture compositions. Integration of the logarithmic viscosity gradients measured over the full composition range gives the mixture viscosity relative to the viscosity of one of the pure components of the gas mixture. This method is attractive because, for measurements of equal precision, integration of the gradients is potentially an order of magnitude more precise than measurement of the viscosities directly. It can also work at high and low temperatures and perhaps high pressures.The perturbation viscometer has been used to make measurements on ideal gas mixtures at ambient and elevated temperatures. The situation is more complicated when the gas mixtures are non-ideal. Extra effects due to density differences, molar volume change on mixing and differential thermal expansion may be measured in addition to the desired viscosity change producing systematic errors in the results. Thus, a more sophisticated apparatus is required. The standard perturbation viscometer has been modified to separate out the extra effects to permit measurement of the true change in viscosity. In addition, the theoretical operation of the modified apparatus has been revised to account for the design changes to permit calculation of the viscosity-composition profiles from the results.The apparatus has been tested using helium-HFC-125 mixtures and two new viscosity-composition profiles are presented for these mixtures at 23 and . Internal consistency tests have been used to confirm that the data produced are of high quality with an estimated uncertainty in the viscosity ratio data at of 0.9% and at of 1.5%.     

塔设备改造选型的分析

就当前扩产增容中塔设备设计和改造时板式塔和填料塔的选型问题加以分析。在评述目前国内常用的几种塔板和新型填料之后，着重介绍一种新型塔板（导向梯形浮阀塔板）和一种新型填料（波环填料——乾隆帕克）。     

气化给煤系统故障分析

气化给煤装置自投运以来,出现了气化煤仓堵煤、称重给煤机输送皮带因跑偏而损伤以及清扫装置故障频繁等问题,多次造成气化系统减负荷运行。通过对出现的各种问题进行分析,找到了产生这些问题的原因,并有针对性地采用配煤和改进清扫链等措施,使出现的问题得到了极大的改善。