对甲苯磺酸催化合成1,3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以对甲苯磺酸为催化剂,乙二硫醇与2-丁酮在溶剂中回流合成了2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂用量、回流时间对反应收率的影响。优化工艺条件为:采用苯作溶剂,乙二硫醇与2-丁酮的摩尔比为1.8,对甲苯磺酸用量为反应物总质量的1.7%,回流2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丙基-1,3-二硫杂环戊烷、2-甲基-2-异丁烯基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.5]癸烷和2-甲基-2-乙酰甲基-1,3-二硫杂环戊烷。采用元素分析、FTIR、1H NMR、GC-MS鉴定了产品结构。     

聚焦微波辐射合成3种2-甲基-2- 烷基-1,3-氧硫杂环戊烷

利用Discover聚焦微波合成仪及压缩空气同步冷却技术,在均匀微波场作用下,以对甲基苯磺酸作催化剂,巯基乙醇分别与丁酮、戊酮和己酮反应,制得3种2-甲基-2-烷基-1,3-氧硫杂环戊烷类香料化合物,产率分别为67.3%、71.9%和65.6%,用气相色谱、红外光谱、元素分析和气-质联机对产品进行了结构鉴定,并对3种香料化合物进行了初步评香.     

2-取代-1,3-二硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛/酮与1,2-乙二硫醇或1,2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应,合成了10种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷,产率62.8%~87.8%;其中,2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷产率达87.8%,纯度99.5%。经元素分析、FTIR、GC-MS和1H NMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明:合成的2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气,可用于食品香精和调味料中;其余9种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

磷钨酸催化合成1；3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以磷钨酸为催化剂,乙二硫醇与异戊醛在苯中回流,合成了2-异丁基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了乙二硫醇与异戊醛物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对反应收率的影响。优化条件为:乙二硫醇与异戊醛投料物质的量比为1.8,催化剂用量占反应物料总质量的2.0%,反应时间2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.4]壬烷、(2′-甲基-1′,3′-二硫杂-2-环戊基)乙酸乙酯和1,3-二(1′,3′-二硫杂-2'-环戊基)丙烷。采用FTIR、1HNMR和GC-MS确定了产品结构。     

离子液体——[BPy]BF4催化大豆油酯交换制备脂肪酸甲酯

采用绿色溶剂离子液体（N-丁基吡啶四氟硼酸盐,[BPy]BF_4）代替传统的液体酸、碱催化剂,催化大豆油与甲醇的酯交换反应制备脂肪酸甲酯。考察了离子液体的用量、醇油摩尔比、反应温度、反应时间等因素对酯交换反应转化率的影响。优化出最适宜的操作条件为：催化剂用量为原料油质量的3%、醇-油摩尔比为3：1、反应时间为4h、反应温度为64°C,在该条件下生物柴油的转化率可达96.12%。而且在同样的反应条件下,[BPy]BF_4可重复使用3次,仍有较高的催化活性。     

2,2-二苄基-4,6-二苯基-1,3,5三硫环己烷的合成及香气研究

以对甲苯磺酸为催化剂,中间体二苄基二硫醇和苯甲醛为原料,无水乙醇为溶剂,合成了新型香料2,2-二苄基-4,6-二苯基-1,3,5三硫环己烷,产率为63.0 %,用IR,1H NMR和MS证实了目标化合物结构,并对2,2-二苄基-4,6-二苯基-1,3,5三硫环己烷的香气进行了鉴定,结果表明2,2-二苄基-4,6-二苯基-1,3,5三硫环己烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.22(10-6～0.37(10-6 mol/L,在植物油中为12(10-6～15.33(10-6 mol/L.     

新型香料2,2-二苄基-1,3,5三硫环己烷的合成及热分析研究

以对甲苯磺酸为催化剂,中问体二苄基二硫醇和甲醛为原料,无水乙醇为溶剂,合成了新型香料2,2-二苄基-1,3,5三硫环己烷,产率为51.7%,用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)研究其热性质,加热温度为100～350 ℃,加热速率10 ℃/min,测量氛围为静态空气.结果表明,在231℃开始分解,应在231 ℃以下保存,适用于汤料调味品而不适用于烧烤类调味.     

2,2-二苄基-4,6-二(对甲氧基)苯基-1,3,5三硫环己烷的合成及香气研究

以对甲苯磺酸为催化剂,中间体二苄基二硫醇和茴香醛为原料,无水乙醇为溶剂,合成了新型香料2,2-二苄基-4,6-二(对甲氧基)苯基-1,3,5三硫环己烷,产率为57.3%,用IR、1H NMR和MS证实了目标化合物结构,并对2,2-二苄基-4,6-二(对甲氧基)苯基-1,3,5三硫环己烷的香气进行了鉴定,结果表明:2,2-二苄基-4,6-二苯基-1,3,5三硫环己烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.27×10-6～0.39×10-6、在植物油中为12.41×10-6～17.89×10-6。     

2,2-二苄基-4,6-二(对二甲氨基)苯基-1,3,5三硫环己烷的合成及香气研究

以对甲苯磺酸为催化剂,中间体二苄基二硫醇和对二甲氨基苯甲醛为原料,无水乙醇为溶剂,合成了新型香料2,2-二苄基-4,6-二(对二甲氨基)苯基-1,3,5三硫环己烷,产率为71.0%,用IR,1H NMR和MS证实了目标化合物结构,并对2,2-二苄基-4,6-二(对二甲氨基)苯基-1,3,5三硫环己烷的香气进行了鉴定,结果表明2,2-二苄基-4,6-二(对二甲氨基)苯基-1,3,5三硫环己烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.28×10-6～0.39×10-6,在植物油中为13.85×10-6～16.55×10-6.     

2-甲基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1，4-二氯丁烷和乙醛为原料，用BunteSalts法，经过一步操作合成了2-甲基-1，3-二硫环庚烷，其收率为42％。实验表明，当1，4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时，可减少盐酸用量，并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构，并对2-甲基-1，3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定，结果表明2-甲基-1，3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味，其阚值在水中为0．19ppm，在植物油中为12．90ppm。     

[EMIM]+[BF4]-对乙醇-水体系相平衡的影响

[EMIM]^＋[BF4]^-是一种离子液体,本研究用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101．3kPa下[EMIM]^＋[BF4]^-摩尔分率x3=0．1,0．2的乙醇-水-[EMIM]^＋[BF4]^-体系的汽液平衡数据,并用NRTL模型进行了关联,结果平均偏差为0．967％。实验表明：[EMIM]^＋[BF4]^-可以消除乙醇-水体系的共沸点,可以作为萃取精馏分离乙醇-水体系的溶剂。     

微波辐射离子液体[Bpy]HSO_4催化葵花籽油制备生物柴油

生物柴油是一种绿色可再生能源。该文报道微波辐射下离子液体[Bpy]HSO4催化葵花籽油与甲醇通过酯交换反应制备生物柴油,以正交法对制备工艺条件进行优化,考察醇油物质量比、催化剂用量、微波功率和反应时间对酯交换反应影响。实验结果表明,当醇油物质量比为10∶1、催化剂用量(催化剂与油质量比)为5%、微波功率为400W、反应时间为45min时,生物柴油转化率可达96.2%;与传统加热方式相比,采用微波辐射加热方式,反应时间明显缩短,能耗减少。     

内标校准液相色谱荧光法测定食用油中苯并（a）芘

采用内标苯并（b）屈校正,建立了正相固相净化-反相液相色谱-荧光分光光度法测定食用油中苯并（a）芘的方法。正相Plus Silica固相萃取柱作为净化柱,反相C18柱作为分离柱。以苯并（b）屈作为内标,测定了苯并（a）芘的校正因子。使用本方法,苯并（a）芘在液态食用油和固态食用油中的检出限分别为0.01和0.03μg/kg。苯并（a）芘在不同食用油回收率在83%～108%之间,方法的日内精密度和日间精密度分别小于7.7%和13.2%。     

杯[4]间苯二酚芳烃类酸增殖剂的合成及性能表征

以间苯二酚为原料,分别与正十一醛和月桂醛,在盐酸、乙醇回流条件下进行缩合成环反应,得到中间体杯[4]间苯二酚芳烃衍生物;中间体再与对甲苯磺酰氯经过酯化反应制备了两种杯[4]间苯二酚芳烃衍生物类酸增殖剂,其结构经1HNMR、IR等分析确认,同时对其基本物性进行了研究。结果表明,两种酸增殖剂都有较高的热稳定性,在常用有机溶剂中都具有较好的溶解性。     

超高倍甜味剂N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-阿斯巴甜的合成研究

开发安全,低成本,高甜度,性质稳定的甜味剂是食品工业的发展方向。文中从甜味机理出发,以3-羟基-4-甲氧基苯丙醛与阿斯巴甜为原料,通过钯碳催化,合成了N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-阿斯巴甜。其中,由于疏水基团引入,甜度显著提高,约是蔗糖的23000倍,且合成工艺简单,产率高,为国内高倍甜味剂大型工业化提供了广阔前景。另外,文中还着重论述了重要中间体3-羟基-4-甲氧基苯丙醛制备,得率为49.8%,为开发新产品奠定了基础。     

山梨酸苯丙氨酸乙酯的合成及抑菌活性

以山梨酸、苯丙氨酸和乙醇为原料,合成了山梨酸苯丙氨酸乙酯。通过单因素实验和正交实验,探讨了反应时间、反应温度、苯丙氨酸和氯化亚砜的摩尔比对苯丙氨酸乙酯盐酸盐合成产率的影响,并优化了工艺参数。合成苯丙氨酸乙酯盐酸盐最佳工艺条件为:反应时间3.5h,反应温度60℃,苯丙氨酸和氯化亚砜的摩尔比1∶3.2。抑菌实验结果表明,山梨酸苯丙氨酸乙酯对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌和牛奶酸败混合菌的最低抑菌浓度分别为2.50、0.75、2.00、2.50mmol/L,其抑菌效果要优于山梨酸。在碱性条件下,山梨酸苯丙氨酸乙酯依然具有较高的抑菌活性,可把长牛奶酸败混合菌的生长适应期延长至36h。      

PTV-GC/MS-SIM法检测卷烟烟气中的B[a]P

采用程序升温汽化(programmed temperature vaporization,PTV)大体积进样与气相色谱-质谱选择离子扫描模式(GC/MS-SIM)联用,检测了卷烟主流烟气中苯并[a]芘(benzo[a]pyrene B[a]P),优化了PTV-GC/MS-SIM检测卷烟烟气B[a]P的参数。样品经反相C18固相萃取柱(solid-phase extraction,SPE)纯化后的洗脱液不再需要浓缩,直接应用PTV技术进样,提高了洗脱液的利用率,缩短了分析时间,提高了GC/MS-SIM检测卷烟烟气B[a]P的灵敏度。     

Stability of naturally occurring 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3 [2H]-furanone derivatives

The stability, in aqueous buffer solutions at different pH values (pH 2.0–8.0, interval: 1.5 pH units), of 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3[2H]-furanone (Furaneol, DMHF, 1), its methoxy derivative 2,5-dimethyl-4methoxy-3[2H]-furanone (methoxyfuraneol, mesifurane, DMMF, 2 and the glycosidically bound forms DMHF β-D-glucopyranoside 3 and DMHF 6′-O-malonyl-β-Dglucopyranoside 4 was investigated over a period of 32 days at 23 °C. Only slight decomposition of 2 and 3 was observed, whereas 1 and 4 were found to be unstable at all pH values. In addition, 3 and 4 were subjected to enzymatic hydrolysis. In contrast to the rapid hydrolysis of 3, the malonylated glycoside, 4, remained unaffected by enzymatic treatment with β-glucosidase (Emulsin). Using a pectinolytic enzyme preparation (Rohapect D5L; R?hm, Darmstadt, Germany) with esterase activities, hydrolysis of 4 was achieved. Received: 25 September 1996     

Stability of naturally occurring 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3 [2H]-furanone derivatives

The stability, in aqueous buffer solutions at different pH values (pH?2.0–8.0, interval: 1.5?pH units), of 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3[2H]-furanone (Furaneol, DMHF, 1), its methoxy derivative 2,5-dimethyl-4methoxy-3[2H]-furanone (methoxyfuraneol, mesifurane, DMMF, 2 and the glycosidically bound forms DMHF β-D-glucopyranoside 3 and DMHF 6′-O-malonyl-β-Dglucopyranoside 4 was investigated over a period of 32 days at 23?°C. Only slight decomposition of 2 and 3 was observed, whereas 1 and 4 were found to be unstable at all pH values. In addition, 3 and 4 were subjected to enzymatic hydrolysis. In contrast to the rapid hydrolysis of 3, the malonylated glycoside, 4, remained unaffected by enzymatic treatment with β-glucosidase (Emulsin). Using a pectinolytic enzyme preparation (Rohapect D5L; Röhm, Darmstadt, Germany) with esterase activities, hydrolysis of 4 was achieved.     

二甲亚砜提取—冷冻离心净化测定食品中苯并[a]芘及苯并[e]芘

建立以二甲基亚砜作为提取溶剂,冷冻离心提取净化食品中的苯并[a]芘和苯并[e]芘,高效液相色谱—荧光法检测的方法。替代传统的固相萃取小柱净化方式,能更快速、高效、准确检测食品中苯并[a]芘和苯并[e]芘的含量。2种目标物在0.5~1 000 ng/mL范围内呈现良好线性关系,在1~100 ng/g添加量下,回收率为89.0%~91.3%,相对标准偏差为1.19%~1.29%;仪器检出限为0.01 ng/mL,植物油脂方法检出限为0.05 ng/g,肉制品和动物油脂方法检出限为0.02 ng/g。该方法测定动植物油脂和肉制品中的苯并[a]芘和苯并[e]芘方便、快捷,适用于批量化检测。