N—235萃取色层法分离和测定钚

提出了用N-235/聚四氟乙烯柱萃取色层法从铀、镎和镅中分离钚的方法:从2.0mol·l~1 HNO_3溶液中吸附钚,用1.0mol·l~1 HNO_3溶液洗涤,再用HNO_3-H_2C_2O_4溶液洗脱。钚的回收率为97.4±1.8%。     

痕量锕系元素的精密测定 Ⅲ、荧光络合滴定法测定Pu(SO_4)_2·4H_2O中钚的含量

本文叙述将痕量锕系元素的非常规络合滴定法用于痕量钚的精密测定。先将钚在pH～2—3的甲醛及过量DTPA标准溶液存在下,用Na_2S_2O_4还原为Pu~(4+),然后用Tiron作指示剂,用Tb~(3+)标准溶液作荧光络合滴定。钚的取样量为30—40μg时,准确度及精密度(RSD)均在0.1％以内。     

环境空气中钚的分析

本文叙述了环境空气中钚的分析方法。用超细纤维空气滤布采集空气5千至1万立方米。空气滤布和灰尘用 H_2SO_4-HClO_4混合液灰化。然后用 HNO_3-HClO_4-HF 混合液溶解,蒸发至干。用3.5N HNO_3溶液溶解残渣。将钚转化到四价态,用10%的三脂肪胺-二甲苯和10%的三月桂胺-二甲苯萃取。最后将钚电沉积在不锈钢盘上。用低本底α计数器或低本底α谱仪测量。电沉积源牢固而无自吸收,适合于α谱仪能谱分析。当使用~(238)Pu 作示踪剂,强度在0.29dpm 时,回收率为77±10%。在处理5千立方米空气样品时,方法的灵敏度为2×10~(-21)居里/升。本方法对铀、钍、钋的去污系数分别是7×10~4、5×10~4和2×10~5。完成四个平行样品的化学操作需要2.5天。可以满足环境空气中钚的常规监测需要。用本方法测定了我所环境空气中钚的含量为2.9×10~(-20)居里/升。     

阴离子交换分离控制电位库仑法测定辐照后核燃料元件溶解液中的钚

本文提供了一个阴离子交换分离,控制电位库仑法测定辐照后核燃料元件溶解液大量铀中小量钚的方法。钚(Ⅳ)在7.5 NNO_3介质中吸附在711型树脂床上,用7.5N HNO_3洗涤铀、裂变产物和其它杂质元素后,用0.5N HNO_3-0.02M NH_2OH·HCI洗涤钚,最后以1 NHN0_3为支持电解质,金丝网作工作电极进行库仑测定。测定范围为1—4 mg钚。用化学校正方法,对辐照后核燃料元件溶解液样品7次平行测定的相对标准偏差为±0.33%。     

裂变产物中~(99)Mo的分离测定

本文叙述了用α-安息香肟-乙酸乙醇从裂变产物中萃取分离测定~(99)Mo的方法。研究了RCl、HNO_3、HF、H_2C_2O_4、H_2O_2的浓度和α-安息香肟与钼的克分子比对钼萃取率的影响。在不同酸度下α-安息香肟对Nb、Ru、Te的萃取情况,着重研究了Nb的去污方法。对用PbMoO_4沉淀形式测定钼的化学收率,做了必要的实验,以取代α-安息香肟钼灼烧制源的方法。用本文推荐的程序(两次α-安息香肟萃取,PbMo0_4制源)分离出的~(99)Mo经Ge(Li)γ谱仪鉴定、在25天内未发现放射性杂质,方法精密度为1.1%。     

N—235萃取色层法分离和测定镎

提出了用N-235/聚四氟乙烯柱萃取色层法自铀、钚、镅和铕中分离镎的方法。镎自2.0mol·lHNO_3溶液中被吸附,用1.0 mol·l~1 HNO_3溶液洗涤后,再用HNO_3-H_2C_2O_4溶液洗脱。镎的回收率为98.1+2.6%。     

二正辛基亚砜萃取铀、钚、钍和镎

本文报道了二正辛基亚砜(DOSO)—二甲苯从硝酸介质中萃取铀、钚、钍和镎的实验结果。DOSO对这些元素的萃取规律类似于TBP,但分配系数(D)比TBP高,尤其是对钚。上述元素的D值均随水相HNO_3浓度增加而增加,达到最大值后下降。用斜率法测得铀、钚、镎的溶剂化数均为2,钍为3,硝酸为1。本工作对盐析剂、络合阴离子(C_2O_4~(2-)、F~-、SO_4~(2-)等)、温度等对萃取的影响以及铀、钚的反萃条件进行了研究,还计算了萃取平衡常数和铀的ΔH值。     

石墨中微量氯的分光光度测定

本文提出了石墨中微量氯的分光光度测定法,即将石墨样品在氧气流量为400—450毫升/分,温度已为830—880℃的条件下燃烧,氯化物经高温水解后被10%H_2O_2吸收,然后于H_2O_2吸收液中加入NaOH,蒸发除去H_2O_2之后,以Hg(SCN)_2和Fe(NO_3)_3比色测定氯。本法简便,不需分离,影响因素少。对于1克试作,方法的测定下限为1×10~(-4)%。含量为1.9×10~(-4)%时,6次测定结果的相对标准偏差为±14%。加入试验的回收率在85%以上。     

尿中镅、锔的测定

本文研究了分别测定尿中镅和锔的方法。尿样先用浓硝酸和过氧化氢处理,再通过HDEHP-KeL-F萃取色层柱浓集、纯化。在Ag~+存在下用过硫酸铵将镅(Ⅲ)氧化成镅(Ⅵ),藉PMBP-TOPO-环已烷协同萃取,使镅(Ⅵ)与锔(Ⅲ)分离。分离出的镅(Ⅴ)[镅(Ⅵ)被萃取剂还原成镅(Ⅴ)]用水合联氨还原成镅(Ⅲ)。分离后的镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)分别在HNO_3-H_2C_2O_4体系中电沉积制源。最后用半导体低本底α计数器测量。当尿中镅-241,锔-242的量分别为0.32衰变/分·500毫升、0.29衰变/分·500毫升时,相应的回收率分别为82.0±8.2％和81.7±12.3％。本方法对天然铀、镎-237、钚-239去污系数均在10~4以上。对锔-242去污系数为1.9×10~3、对镅-241为41。 还研究了试样中络合剂二乙烯三胺五乙酸(DTPA)对测定镅的影响。当样品中DTPA的量为20毫克时,对测定无干扰。 全程操作6个样品时间为2天(不包括放射性测量)。     

TRPO萃取—固体荧光法测定动植物样品中的铀

本文介绍了用 TRPO 萃取、固体荧光法测定动植物样品中铀含量的方法。用 HNO_3和 H_2O_2处理样品灰,再转化为 HNO_3体系.用 TRPO 萃取分离铀,有机相直接与 NaF 烧制熔珠。在光电荧光计上测定。该方法灵敏度为0.05μg/g(灰),全程回收率为90%,样品中的常量离子不影响分析结果。     

Purex流程以N2O4调节钚价态的研究

详细描述了用液体N_2O_4调节Purex流程1BP、2BP、3BP和4W 料液中Pu(Ⅲ)价态的实验结果。研究酸度、钚离子浓度、铁离子浓度和温度等因素对N_2O_4氧化调价的影响。实验结果表明,N_2O_4氧化NH_2OH、N_2H_4和Pu(Ⅲ)-N_2H_4-NH_2OH的速度很快,在实验条件下是瞬间反应;在Pu(Ⅲ)-U(Ⅳ)-N_2H_4-HNO_3体系中,钚离子有明显的催化N_2O_4氧化U(Ⅳ)的作用;模拟Purex 流程1BP、2BP和3BP料液,用2.5倍化学计算量的N_2O_4,10—15℃下20min,可以达到Pu(Ⅲ)完全氧化到Pu(Ⅳ);调价后的料液放置5d,Pu(Ⅳ)的含量没有变化。     

偶氮胂-K分光光度法测定大量铀中微量镎

本文介绍了用偶氮胂-K测定大量铀中微量镎的分光光度法。首先用铁(Ⅱ)将镎还原为镎(Ⅳ),在2N HNO_3的条件下吸附于三月桂胺(TLA)色层柱上,而与样品中大量铀(铀:镎高达10~6:1)、微量钚和钍以及不诱钢腐蚀产物分离,然后用0.15N HNO_3洗脱镎(Ⅳ),并在665毫微米处测量镎(Ⅳ)同偶氮胂-K生成的蓝绿色络合物的消光值。此络合物的克分子消光系数为77000。在0.2—1.0微克镎(Ⅳ)/2毫升的范围内服从比尔定律。方法的精密度为±7%。在3小时内,一人操作可以完成6个样品的测定。     

氨基磺酸亚铁作还原剂在调节高浓缩铀靶元件溶解液时的作用

本文研究了Fe~(2 )、SA(氨基磺酸)与HNO_2、H_2O_2、HNO_3的相互作用。实验表明SA能有效地避免HNO_2氧化Fe~(2 ),但不能阻止因辐解产生的H_2O_2的氧化作用。SA也不能防止HNO_3直接氧化Fe~(2 )。在HNO_3溶液中要稳定不同浓度的Fe~(2 ),需要有不同量的SA。Pu在1.5MHNO_3-1.5MAl(NO_3)_3的溶液中的价态变化取决于[Fe~(3 )]/[Fe~(2 )]值。 测定了1.5MHNO_3-1.5MAl(NO_3)_3溶液中Fe~(3 )-Fe~(2 )电对的表观电位约为777mV(S.H.E.)。当[Fe~(3 )]/[Fe~(2 )]值较高时,Fe~(3 )-Fe~(2 )电对电位会出现异常的飞跃,该飞跃与[Fe~(3 )]/[Fe~(2 )]值及Pt电极的表面状态有关。研究表明,考虑到上述因素的影响,[Fe~(3 )]/[Fe~(2 )]值仍可用测定溶液的Redox电位来估算,进而可对Pu的价态变化作出判断。     

U_3O_8中微量Co的分光光度测定

本方法为分光光度法测定U_3O_8中的微量Co。Co与4—[(5—氯—2—吡啶)偶氮—1,3—二胺基苯在pH 6.1的HAc—NaAc缓冲介质中显色,所生成的络合物在2.4 N HNO_3溶液中567mμ处有最大吸收。加大显色剂用量并以酒石酸铵为掩蔽剂,可不经分离,直接用分光光度法测定U_3O_8中微量Co。当存在10mgU时,0—2.5μgCo/ml服从比耳定律。用本法分析U_3O_8标准样品,精密度为±1%,误差小于3%。     

氟化镧载带法测定总钚量的研究

本文研究了HNO_3浓度对氟化镧载带法(以NH_2OH.HCl为还原剂,NH_4F为沉淀剂)测定总钚量的影响,指出酸度小于0.5N是保证方法可靠的必要条件。对低酸度下钚(Ⅵ)还原载带的机理进行了探讨。并通过实验证明Fe(SA)_2和抗坏血酸可作为氟化镧载带法测定总钚量的还原剂。     

草酸-无机盐体系中微克量钚、镎的电沉积

本文研究了在草酸与氯离子或硝酸根离子介质中,定量电沉积微克量钚的条件,并提出了在镎溶液中用电沉积法测定少量钚相对含量的条件。微克级~(237)Np和~(239)Pu在C_2O_4~(2-)-Cl~-或C_2O_4~(2-)-NO_3~-(pH=2)介质中电沉积60分钟,收率都大于99%(标准误差<0.7%)。对~(239)Pu/~(237)Np放射性比约为0.4%的样品溶液,用本法与α能谱法相结合所测得的放射性比值,其绝对误差小于0.1%。     

分配色谱分离,-光谱法测定四水硫酸钚中22种杂质元素

叙述了四水硫酸钚中22种杂质元素的分配色谱分离-光谱测定法。方法采用磷酸三丁酯和三异辛胺(1:1)混合萃取剂作固定相,聚偏氟乙烯粉作支持体,5mol/L硝酸作流动相的柱分配色谱法,从50mg四水硫酸钚中分离出待测杂质元素,使它们全部收集在1mL接收液中,其中含钚量甚低不干扰测定。采用铟作外加基体,铟和钇为内标元素。以电弧溶液干渣法在ИСЛ-28型和ИСЛ-51型摄谱仪上联合测定铝、铍、硼、镉、铬、铁、锰、镁、镍、磷、铅、硅、钙、铜、钴、钪、钛、钒、锌、锂、钠、钾等22种杂质元素。各杂质的测定范围在3×10~(-6)至2×10~(-2)％之间不等,方法和回收率为83％至120％,精密度在±26％以内。吸附在柱上的钚可用4mol/LHCOOH或0.2mol/L H_2SO_4-0.1mol/L HNO_3混合酸作解吸剂。     

萃取-比色法测定热铀溶液中的微量锆

本文研究了在HNO_3介质中使用0.01 M PMBP-氯代苯/二甲苯萃取分离锆的条件以及Zr-0.01 M PMBP有机相直接使用0.05%二甲酚橙-乙醇(95%)显色的条件,确定了比色测定含有铝、铁、钚、镎、钍和氟等离子的热铀溶液中微量锆的分析程序。此程序对锆萃取分离的选择性较好,比色操作简便。     

Pu~(4+)在人体血浆中分布的计算机模拟研究

建立了由多种金属离子和小分子配体组成的多相人体血浆热力学平衡模型,并用该模型模拟研究了Pu4+在血浆中的形态分布及二乙三胺五乙酸(DTPA)和CO2-3、Citrate3-浓度对细胞液中Pu4+形态分布的影响。结果显示,血浆中的低浓度Pu4+易以Pu(OH)4(l)的形态蓄积在肝脏中,钚浓度升高则形成沉淀Pu(OH)4(s),难以排出体外。在DTPA浓度为2.5×10-5 mol/L时,血浆中水溶性小分子[Pu(OH)DTPA]2-含量达到最高并保持稳定。酸性条件下随着Citrate3-浓度的升高,血浆中Pu4+与Citrate3-结合形成可溶性的[PuCitrate2]2-和[PuCitrate]+的离子化合物。DTPA浓度大于4.6×10-5 mol/L时,血浆中的DTPA以与Ca2+、Mg2+结合形成的[CaHDTPA]2-、[Ca2DTPA]-、[CaDTPA]3-、[MgHDTPA]2-、[MgDTPA]3-小分子结合态为主。     

微量络合滴定法测定镅

本工作研究了DTPA络合反滴定法测定镅(Ⅲ),用铀试剂Ⅰ作指示剂,标准钆溶液反滴定,以50%试剂发色度作空白比较。测定～0.6毫克镅时,精密度为±0.5%,当镅量为10—60微克时,其精密度在±1.5%以下。Zr、Fe严重影响测定,可用TTA萃取法除去;C_2O_4~(2-)会使镅生成沉淀,可用KMnO_4除去。