新型空穴传输材料N,N''''-二苯基-N,N''''-二(3-甲苯基)-4,4''''-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲苯基)-4,4'-联苯胺(TPD)中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲苯基)-4,4'-联萘胺(PMPN).与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较.PMPN比TPD(m.p.175)有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率.联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益.通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴.     

新型空穴传输材料N,N′-二苯基-N,N′-二(3-甲苯基)-4,4′-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3甲苯基)-4,4-′联苯胺(TPD)中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N′-二苯基N,N′-二(3-甲苯基-)4,4′-联萘胺(PMPN)。与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较。PMPN比TPD(m.p.175℃)有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率。联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益。通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴。     

N,N＇-双（3-甲基苯基）-N，N’-二苯基联苯胺的合成

以二苯胺为起始原料，经两步反应合成了有机电致发光材料N,N‘-双（3-甲基苯基）-N，N’-二苯基联苯胺(TPD)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为：二苯胺在20℃下，，以V(冰醋酸)：V(水)=l：4为溶剂，加入重铬酸钾进行反应得N，N’-二苯基联苯胺，分离提纯后，再加入18-冠-6相转移催化剂，以邻二氯苯为溶剂在氮气保护下与间碘甲苯进行乌尔曼反应，在200℃下反应20h，产物经柱层析和重结晶提纯。TPD收率为85％，较文献提高5％，w(TPD)=99．92％。并用元素分析、红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了表征。     

4-（4′，4′-二苯基-1′，3′-丁二烯基）-N，N-二（4″-甲基苯基）苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。     

N，N′-双[3-（3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羟基苯基）丙酰]己二胺的合成新工艺

以3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3，5-甲酯)与己二胺为原料，有机锡为催化剂，二甲苯为溶剂合成了N，N′-双[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明，最佳的反应条件是：反应温度为135-145℃，催化剂为有机锡，用量为3，5-甲酯的2％，反应时间为3．5h，3，5-甲酯与己二胺物质的量比为2．10：1。在此条件下，收率在97％以上，放大到1000mL，收率在99％以上，产品熔点为161-162℃，产品纯度较高，通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

N,N＇-（1,2-亚苯基）二乙酰胺（PEDAA）的合成及工艺优化

以邻苯二胺与乙酰氯为原料,通过酰胺化反应合成了N,N＇-（1,2-亚苯基）二乙酰胺（PEDAA）,应用傅里叶红外光谱仪和核磁共振仪表征了目标化合物的结构.在此基础上,考察了合成工艺对产率的影响.结果表明：在不借助催化剂的条件下,PEDAA的最佳合成工艺为n（乙酰氯）/n（邻苯二胺）=2.2,反应温度为80℃,反应时间为6h,溶剂氯仿与邻苯二胺的液固比（mL/g）为7 41,产率最高达64.7％.     

N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基联苯胺的合成

以二苯胺为起始原料,经两步反应合成了有机电致发光材料N,N′ 双(3 甲基苯基) N,N′ 二苯基联苯胺(TPD)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为:二苯胺在20℃下,以V(冰醋酸)∶V(水)=1∶4为溶剂,加入重铬酸钾进行反应得N,N′ 二苯基联苯胺,分离提纯后,再加入18 冠 6相转移催化剂,以邻二氯苯为溶剂在氮气保护下与间碘甲苯进行乌尔曼反应,在200℃下反应20h,产物经柱层析和重结晶提纯。TPD收率为85%,较文献提高5%,w(TPD)=99 92%。并用元素分析、红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了表征。     

N,N＇-双（对氨基苯基）对苯二甲酰胺的合成及表征

以对苯二甲酸二酯与对苯二胺为原料,氢化钠为催化剂,合成了一种芳香性二酰胺二胺化合物.与其他对苯二甲酸二酯相比,对苯二甲酸二甲酯在40℃下有较高的活性,和对苯二胺反应生成N,N＇-双（对氨基苯基）对苯二甲酰胺的产率在60%以上.反应产物的结构分别用元素分析,IR和1HNMR进行了表征.     

N,N′-二甲基-N,N′-二苯基秋兰姆二硫化物合成工艺研究

以N-甲基苯胺、二硫化碳、氢氧化钠、过氧化氢、浓硫酸合成N,N′-二甲基-N,N′-二苯基秋兰姆二硫化物(MPTD).考察了原料的物料配比、反应温度、反应时间对收率的影响.得出最优物料的物质的量比为n[N-甲基苯胺]:n[氢氧化钠]:n[二硫化碳]:n[过氧化氢]:n[浓硫酸]=1:1.15:1.60:0.66:0.5...     

2,6-二[4＇-（N,N-二苯基氨基）芪] 苯并[1-2,4-5]二唑的合成与发光特性

通过对二苯氨基苯甲醛与2,6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1-2,4-5]二（口恶）唑之间的Wittig-Horner反应,设计并合成了一个2,6-二[4＇-（N,N-二苯基氨基）芪]苯并[1-2,4-5]二（口恶）唑新化合物,目的在于均二苯乙烯分子中同时引入空穴传输和电子传输结构单元,可望提高均二苯乙烯型发光材料的发光强度和光量子效率.采用UV-Vis、IR、1HNMR和元素分析等分析方法对合成产物结构进行了确认,并考察了溶剂对其光致发光特性的影响.所合成化合物的相关分析数据表明：1）其分子中的两个均二苯乙烯基均为反式＂芪＂结构特征;2）随溶剂极性增高,其UV-Vis光谱和荧光光谱的λmax红移;3）可用作蓝色发光材料.     

相转移催化合成N,N,N',N'-四甲基二氨基二苯基甲烷

本文利用TEBAC作为相转移催化剂合成了N，N，N’，N-四甲基二氨基二苯基甲烷（MBDA）。考察了催化剂的用量，反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响，得出了最佳反应条件。     

N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲的合成研究

以3，4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲，以甲苯为溶剂，在回流状态下反应2小时，反应完毕，冷却到0—5℃，过滤，洗涤，重结晶得白色针状结晶，收率可达95．0％以上。     

一种合成3-（3，5-二甲氧基苯基）丙醛的方法

3-（3，5-二甲氧基苯基）丙醛是一种重要的有机中间体，可以用在生物药物合成、液晶单体合成上。提供了一种方便有效的合成方法。     

4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺的合成及性能

该文通过Vilsmeier反应,用4,4'-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4'-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经Wittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%.通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定.用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx*s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性.     

一种1，2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷-N，N，N＇，N＇-四乙酸衍生物的合成研究

以4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碳化双（环己基亚胺）（DCC）催化酰化反应,合成了一种1,2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷一N,N,N＇,N’-四乙酸和谷氨酸二甲酯的缩合物,并采用波谱学方法对反应产物进行了结构鉴定。     

5-溴-1,3-二[2-（4＇-叔丁基苯基）-1,3,4-（二唑基-5）]苯的合成

以5-氨基-1,3-苯二甲酸和对叔丁基苯甲酰肼为原料合成了一种新型电致磷光材料中间体5-溴-1,3-二[2-（4＇-叔丁基苯基）-1,3,4-噁二唑基-5）]苯,探讨了反应条件对合成反应的影响,反应的总收率为20.0%,方法可行.     

N,N′-1,3-苯基-二（3-氨基-4-甲氧基）苯磺酰胺的合成

以邻甲氧基苯胺和间苯二胺为主要原料,经磺酰化、酰胺化、脱乙酰基,合成了新型替代致癌染料中间体N,N′-1,3-苯基-二（3-氨基-4-甲氧基）苯磺酰胺,并确定了较佳工艺条件。产品经元素分析、红外、质谱和核磁表征确证了结构。     

双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷的合成

研究了以N,N 二甲基苯胺与甲醛为原料合成双 (4 N,N 二甲基氨基苯基)甲烷的方法。适宜条件:用对氨基苯磺酸作催化剂,反应温度75℃,反应时间6h,N,N 二甲基苯胺、甲醛和对氨基苯磺酸的摩尔比为2∶1 5∶0 1,产品收率96 3%。     

N,N′-二苯基-2,3,5,6-二酰亚胺基环己基-1,4-二酸的合成

以二环[2.2.2]-7-辛烯-2,3,5,6-均四羧酸酐与苯胺为原料,合成出中间产物N,N′-二苯基-2,3,5,6-二酰亚胺基-二环[2.2.2]-7-辛烯,再用高锰酸钾氧化得到标题化合物,两步反应的产率分别为75.60%和84.37%。用元素分析、IR、1HNMR和13CNMR确证了其结构。     

合成N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺的新工艺

以３ （３,５ 二叔丁基 ４ 羟基苯基）丙酸甲酯（简称３,５ 甲酯）与己二胺为原料,甲苯为溶剂,在二正辛基氧化锡（简称有机锡）催化下合成了题示化合物。考察了催化剂、反应温度、反应时间和物料配比等影响因素,得到的优化反应条件为：３,５ 甲酯与己二胺摩尔比为（２．１～２．２）∶１,反应温度为１１０～１３０℃,反应时间为５ｈ,有机锡用量为３,５ 甲酯质量的２％,收率稳定在９６％以上。粗产品经一次重结晶后透光率为９９％（５００ｎｍ）和９８％（４２５ｎｍ）。提出了反应机理,用元素分析、红外光谱、核磁共振对产品进行了确证。