钨酸钙的粒度控制及白钨母液中钨的回收

实验和实践证明, CaWO_4粒度主要受Na_2WO_4和CaCl_2溶液的浓度、碱度、杂质含量以及合成温度、搅拌速度等因素的影响。欲制取某种粒度的CaWO_4需综合控制上述因素,如制取粒度为3～4μm的CaWO_4时,其Na_2WO_4溶液的密度控制在1.15～1.18g/cm~3、pH7.5～8,CaCl_2溶液的密度控制在1.13～1.15g/cm~3、pH2～3,合成温度55～60℃,搅拌速度65r/min。在制取粗颗粒CaWO_4时,母液中含钨量较高,WO_3达7～10g/L,为此需将母液加温加液碱,保持最终pH为9～11,使母液中的钨转化并得以回收。     

我国钨冶炼工业的进展

<正> 一、前言我国自1908年在西华山发现钨矿以来,至今已有80多年的开采历史。解放前只能用简陋的方法生产钨酸铵和少量硬质合金,没有冶炼工厂,所产钨精矿全部出口。解放后兴建了专业的钨冶炼厂或附属于硬质合金厂和钨钼材料厂的钨冶炼车间。产品由单一的WO_2,发展成H_2WO_4、APT,CaWO_4、Na_2WO_4、偏钨酸铵,钨粉、WC粉、钨     

钨矿石浸出溶液的提纯

用NaOH分解钨矿石所得的溶液用草酸、NH_4HCO_3或CO_2处理,并加入适量的Al~(3 )盐以调节溶液至pH8.8～13,于-8～50℃分离除去硅酸沉淀物。滤液中所含的草酸钠用KMnO_4,NaClO或H_2O分解。 例如,含WO_3159,NaOH103,SiO_24.2g/L的     

从Na2WO4溶液制取中细粒度WO3

栗木锡矿综合回收钨所用原料有:钨锡矿物选矿过程中产出的各种高砷钨矿以及钽铌钨精矿与炉渣。这两种原料分别经 Na_2CO_3焙烧、水浸,从中综合回收 Na_2WO_4溶液,其中含 WO_360～80g/L。第一种原料得到的Na_2WO_4溶液,WO_3/As(钨砷比)=(46～125)/1,1983年前用铵镁盐净化后,合成白     

离子交换法在钨冶炼工业中的应用

一、前言黑钨精矿冶炼过程中,从粗Na_2WO_4溶液转变为(NH_4)_2WO_4溶液,这段工艺主要起着净化As、P、SiO_2、Na、S等杂质的作用。一般采用经典工艺和现代萃取工艺二种方法较多。经典工艺包括从粗Na_2WO_4溶液净化,白钨沉淀,盐酸分解、洗涤到氨溶浸出等工序,主要缺点是流程长,回收率低,操作环     

胍盐法提取钨时Mo,As,P的除去

Mo、P、As是工业Na_2WO_4浸出液中的常见杂质,胍盐法能有效地除去。操作时先将含Mo、P、As的Na_2WO_4溶液酸化至Z(H~ /W)=1.14,WO_4~(2-)聚合成仲钨酸A,再在SiO_2催化作用下,加热使仲钨酸A转变成仲钨酸B。此时由于溶液的pH从6.7升高到8.1,以至Mo、P、As以MoO_4~(2-)、HPO_4~(2-)、HAsO_4~(2-)形式存在。然后加入胍盐使仲钨酸B形成胍盐沉淀,杂质留在溶液中。当pH=7.5～8.1时,钨沉淀率96～99％,除钼率95～99％,除磷率82～90％。钨的胍盐沉淀物用NaOH或氨水处理,可分别制得Na_2WO_4和APT,胍几乎定量回收。     

钨矿石中钨的交流示波极谱滴定

W(VI)的测定,大多采用重量法和光度法。1981年高鸿等发表了《交流示波极谱滴定法测定钨的研究》。本文在此基础上进一步研究了钨矿石中钨的测定条件。结果表明:方法准确、简便、快速。将钨矿石用过氧化钠熔融后,加水,干过滤部分试液,调整pH,加入过量标准铅溶液,然后用EDTA标准溶液滴定过量的铅,用示波图的变化来指示滴定终点。 1.主要试剂与仪器 标准钨溶液1毫升=10毫克WO_3:准确称取14.22克钨酸纳(Na_2WO_4·2H_2O),用     

白钨酸及其应用

将0.3～0.8mol/L Na_2WO_4溶液滴入2mol/L H_2SO_4或 HNO_3溶液中至 pH≤1(或0.02mol/LH_2SO_4及0.2mol/L HNO_3),即可得到易于沉降、过滤和洗涤的粉状白钨酸,沉淀率为100%。当Na_2WO_4溶液中的 P、As 或 Si(单独存在)小于30mg/L 或(P、As、Si)<30mg/L 时,所得白钨酸不含这三种杂质,这些杂质以十二钨杂多酸形式溶于水中。根据生成白钨酸的耗酸量、红外光谱、白钨酸易和 Na~+等阳离子交换的试验结果,认为刚生成的白钨酸为单聚钨酸,陈化时则聚合成多聚体。     

白钨矿炼钢的研究

前言钨精矿是铁合金厂冶炼钨铁的原料,按其组成不同分为白钨矿(CaWO_4)和黑钨矿(FeMn)WO_4。无论白钨矿或黑钨矿,它们的主要成分都是W_4O_3。使用白钨矿代钨铁冶炼含钨合金钢,早     

Na元素掺杂方式对超粗晶碳化钨及其合金性能的影响

对比研究了在仲钨酸铵(APT)中掺杂Na元素和在黄钨中掺杂Na元素对钨粉、碳化钨粉及其合金性能的影响规律及作用机制。结果表明:由于APT中掺入的Na_2WO_4·2H_2O在煅烧过程中充分转变为Na_2W_2O_7,利于在后续的黄钨还原过程中生成低熔点的钨青铜Na_2O·xWO_3,易于获得粒度较粗的钨颗粒;APT中掺钠获得的钨粉和碳化钨粉末颗粒粒度均大于黄钨中掺钠的粉末颗粒粒度,且前者制备的超粗晶WC-10Co合金性能优于黄钨掺Na的合金。     

硅酸钠低温焙烧分解白钨矿工艺研究

白钨矿高效分解的关键在于矿中Ca和W的有效分离。传统的白钨矿苏打烧结法是通过在焙烧过程中添加二氧化硅,使白钨矿中的CaWO_4分解成易溶于水的Na_2WO_4和xCaO·ySiO_2二元渣,但由于焙烧过程中易发生逆反应,导致白钨矿分解不彻底,分解率仅为95%左右。因此,白钨矿火法分解的关键难题在于如何将矿中的Ca稳定固定在冶炼渣中,且不发生逆反应。Na_2SiO_3可视为Na_2O·SiO_2,火法过程中可结合Ca生成稳定的xNa_2O·yCaO·zSiO_2三元渣,基于此,将Na_2SiO_3与白钨矿混合焙烧,若Na_2SiO_3能结合白钨矿中的Ca并生成稳定的xNa_2O·yCaO·zSiO_2三元渣,同时矿中的钨转变为易溶于水的Na_2WO_4,便可实现白钨矿的分解。由此,提出了硅酸钠焙烧-水浸法分解白钨矿,系统考察了白钨精矿/硅酸钠质量比、焙烧温度、焙烧时间、水浸温度、水浸时间以及液固比对白钨矿分解的影响。结果表明:在白钨精矿/硅酸钠质量比1.0∶2.2,焙烧温度700℃,焙烧时间1.5 h,水浸温度50℃,水浸时间0.5 h,液固比(ml/g)1.3∶1.0的条件下,钨的浸出率高达99.42%,浸出液浓度为256.7 g·L~(-1),新工艺实现了白钨矿在低温下的高效分解。     

从黑钨矿中生产高纯钨化合物的方法

从含钨矿石中回收纯钨化合物的最终产品为仲钨酸铵(APT),其分子式为(NH-4)_(10)W_(12)O_(14)·5H_2O。 制备APT的步骤为:(1)将黑钨精矿湿磨至—100目;(2)用氢氧化钠压煮,最好是无氧压煮生产钨酸钠溶液;(3)液固分离;(4)滤波经化学处理除去某些杂质,特别是硅;(5)溶液酸化并过滤除去酸化时产生的沉淀物;(6)用胺溶剂萃取钨;(7)从含钨的有机相中用氨水反萃取钨;(8)从水溶液中回收APT。其流程如下图。     

钨酸钙沉淀的粒度控制

<正> 随着科学技术的发展,对黑钨精矿经压煮生产的产品纯度和粒度不断提出新的要求,研究CaWO_4产品粒度变化规律就成了新的课题。为此,人们设法通过合理改变和控制工艺条件,以获得从零点几微米到几微米乃至十几微米粒度的CaWO_4。钨酸钙的粒度变化有其自身的规律,实验及实践证明,其粒度变化主要受下列因素的影响: 1.Na_2WO_4和CaCl_2溶液浓度的影响大量实验证明,在给定温度下,无论是     

碱法热球磨分解高钙黑钨精矿

在基础理论研究与碱法热球磨分解难选钨中矿工业实践的基础上,研究了碱法热球磨分解高钙黑钨精矿的新工艺,并已成功地应用于5家钨冶炼厂。实践表明,用理论量1.8倍左右的 NaOH溶液分解含 Ca≤3.42%的黑钨精矿、粗精矿、不预磨、在150～165℃下分解2h,钨的分解率稳定于98.63%～99.33%,主要杂质平均溶出率为 Sn2.0%、As12.7%、Mo75.7%、Si12.7%,粗Na_2WO_4 溶液经离子交换工艺可使产品达到国标 GB10116-88的 APT-0 和 APT-1级质量标准。     

分离熔炼处理原生白钨矿副产物

炉料包括低品位白钨矿(2％～7％WO_3),Na_2SO_4,SiO_2和焦炭。在电炉内熔炼得硅酸盐渣、含钨盐和烟气。盐类产物含Na_2WO_4,Na_2S和FeS,在80～90℃按液固     

溶剂萃取法分离粗Na2WO4溶液中的磷,砷

本文研究了用伯胺N1923作萃取剂,在弱碱性条件下优先萃取粗Na_2WO_4溶液中的P-W、As-W等杂多酸,从而达到净化粗Na_2WO_4溶液的目的。净化后的Na_2WO_4溶液含P<0.001g/L、As<0.001g/L。系统研究了各种因素对萃取过程的影响,得到了萃取率与有关影响因素的回归方程。     

黑钨精矿碱分解工艺改进

针对Na_2WO_4在NaOH-H_2O系中溶解度的特点,提出了碱分解的新方法。该方法与传统的分解方法比较,具有主体元素钨与杂质分流的显著特点。由于碱的直接回收使加工成本低。该法尤其适合于处理含杂质较高的钨矿物。     

钨蓝的氧钨比测定

用氧化钨(WO_3、WO_3·H_2O)或仲钨酸铵[5(NH_4)_2O·12WO_3·5H_2O]在氢或氢-氮气流下还原制备金属钨时,首先要求生成低氧含量的蓝色氧化物,俗称钨蓝,介于WO_3与WO_2之间非化学计量的氧化物,包括WO_(2·72)(W_(18)O_(40))及WO_(2·90)(W_(20)O_(58))等.在任意选择的某一温度下终止还原反应,就存在很复杂的相成分,它的氧钨比对以后制备金属钨的性能关系密切.为此,测定钨蓝的氧钨比有其重要的意义.     

络合均相法生产H2WO4的除硅条件对其沉淀率的影响

络合均相法可在室温和低酸度下生产 H_2WO_4。在 pH=9.4的正常情况下除硅,H_2WO_4的沉淀率可大于98%。如按传统工艺在 pH=8～9除硅,沉淀率仅85%左右。经研究发现,在 pH=8～9时,溶液中部分 Na_2WO_4形成仲钨酸 A,仲钨酸 A 在加热和 H_2SiO_3的催化作用下转变成不能用络合均相法沉淀 H_2WO_4的仲钨酸 B,从而使 H_2WO_4沉淀率明显下降。因此,选择较高的pH 除硅是获得高的 H_2WO_4沉淀率的一个重要条件。     

气体喷射熔融钨酸盐法制备碳化钨

美国矿务局发明了两步法从钨精矿直接制备碳化钨(WC)的新技术。黑钨精矿、白钨精矿或混合精矿在1050℃下的NaCl-Na_2SiO_3熔盐中分解。熔盐生成两个互不混溶液相,上部为含99％WO_3的卤化物-钨酸盐相(NaCl-Na_2WO_4),下部为含90—96％Fe、Mn、Ca氧化物的硅酸盐相。用倾析法分离两相后,卤化物-钨酸盐相喷入甲烷制得粒状碳化钨。从反应器中倾析出过量盐类,冷却、水浸、冲洗回收碳化钨。 本文对确定操作参数、碳化物收集方法、炉子材料选择、生产成本估算、以及碳化钨产物的物理性能的研究结果作了讨论。