影响SAPO-5分子筛合成的因素研究

以三乙胺为模板剂合成了SAPO-5分子筛，并系统地研究了各种合成条件对SAPO-5分子筛合成的影响。结果表明，晶化液原料配比、硅铝比、模板剂用量、加料顺序及水含量对SAPO-5分子筛的结晶度和稳定性都有重要影响，n（SiO2）／n（Al203）=1．5和／n（H2O）／n（Al2O3）=40为SAPO-5合成的适宜条件，此时晶化产物的结晶度高，稳定性好。     

硅铝的量比对ZSM-5分子筛上苯与甲醇的烷基化反应的影响

考察了不同硅铝的量比的HZSM-5分子筛对苯与甲醇烷基化反应的影响,并用XRD、NH3-TPD等手段进行了表征。结果表明,随HZSM-5分子筛硅铝的量比的增大,其比表面积、孔容以及孔径也随之增大。当HZSM-5分子筛n（SiO2）：n（Al2O3）为360时,液相空速为2.0 h-1、温度在460℃、苯与甲醇的摩尔比为1时,苯的转化率为46.18%,甲苯、二甲苯的选择性82.31%。     

高硅MCM-22型分子筛的合成及催化性能

考察了晶化温度、模板剂用量、硅铝比和搅拌等条件对MCM-22分子筛结晶性的影响,并采用X射线衍射（XRD）、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）、氮吸附和氨气-程序升温脱附（NH3-TPD）等对分子筛样品进行表征。结果表明,在135℃,模板剂六亚甲基亚胺与SiO2的物质的量之比为0．75和硅铝比（SiO2与Al2O3的物质的量之比）为120的条件下,合成出纯相的MCM-22分子筛。将合成的分子筛样品作为甲醇脱水催化剂与甲醇合成催化剂混合用于合成气一步法制二甲醚,发现高硅MCM-22分子筛是良好的一步法制二甲醚脱水催化剂,二甲醚选择性达到67％以上,副产物二氧化碳和烃类选择性仅为29％和0．07％。     

硅铝胶气相法合成MCM-22分子筛工艺条件的影响

以硅酸和偏铝酸钠为硅源和铝源制备硅铝胶,采用气相法合成MCM-22分子筛.考察了硅铝比、钠离子含量、模板剂六亚甲基亚胺(HMI)和水用量等工艺条件对合成的影响.结果发现,与水热晶化法相比,气相法合成中硅铝比范围变窄,所需Na 含量大大降低,合成的MCM-22分子筛结晶更完整,晶粒直径较大.原料组成为SiO2:(0.02～0.033)Al2O3:(0.085～0.1)Na :1.2HMI:20H2O,晶化温度和时间分别为150 ℃和5～7 d的实验合成条件较为适宜.     

MCM-22和MCM-49分子筛的合成

在Na2O-Al2O3-SiO2-HMI-H2O体系中。对MCM-22和MCM-49分子筛的静态晶化过程进行了研览。结果表明，晶化温度和硅铝比对MCM-22和MCM-49分子舜合成至关重要。晶化温度低（150℃）时，只能合成硅铝比鞋低的MCM-49分子筛；晶化温度高（180℃）时，可以合成较高硅铝比的MCM-49分子筛。同时发现碱庹高有和利于MCM-49分子筛的合成．而Na＋浓度以及模板剂的用量影响不大．     

以高岭土和硅藻土为原料原位晶化合成NaY分子筛

利用不同比例的高岭土和硅藻土为原料通过原位晶化方法合成出了结晶度较高的NaY分子筛,采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、N2吸附–脱附等测试手段对合成样品进行了表征。着重考察了m（高岭土）：m（硅藻土）（质量比,下同）为6：4和2：8两种比例下,晶化合成体系中n（SiO2）：n（Al2O3）（摩尔比,下同）、n（Na2O）：n（SiO2）和n（H2O）：n（Na2O）对原位晶化产物性能的影响。结果表明：在m（高岭土）：m（硅藻土）为6：4的合成体系中,随n（SiO2）：n（Al2O3）的增大,NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小,增大体系的n（Na2O）：n（SiO2）和减小n（H2O）：n（Na2O）都有利于产品相对结晶度的提高;在m（高岭土）：m（硅藻土）为2：8的合成体系中,增大n（SiO2）：n（Al2O3）,NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小,但增大n（Na2O）：n（SiO2）和减小n（H2O）：n（Na2O）,NaY分子筛的相对结晶度减小。     

动态法、静态法合成MCM-22分子筛

以HMI(六亚甲基亚胺)为模板剂,采用动态法和静态法合成出MCM-22沸石分子筛,并详细考察了反应液配比、晶化温度和晶化时间对MCM-22成晶的影响,同时将这两种方法的差别进行比较.结果表明,当n(Al2O3)/n(SiO2)=30～50时有利于合成出高纯度和高结晶度的MCM-22,温度是影响反应的一个重要因素,反应时间对合成也有影响.一般来说,静态法合成出的微粒直径比动态法大,反应时间较长.     

晶化条件对HZSM-5分子筛合成收率和性能的影响

考察了SiO2-Al2O3-TPABr-NH3·H20—H2O体系晶化时间、晶化温度和原料用量等对合成HZSM-5性能的影响。当n（SiO2）：n（Al2O3）=100、n（TPABr）：n（SiO2）=0．1、n（NH3）：n（SiO2）=1．5、n（H2O）：n（SiO2）=22和晶种添加质量分数为4％时,180℃静态晶化72h,合成收率与相对结晶度分别为10．1％和99．8％,对应理论收率为11．4％,合成收率与理论收率比为0．89。当投料n（SiO2）：n（A1203）从50增加到400,合成收率与结晶度分别超过8．9％和82．8％,合成收率与理论收率比为0．76—0．89;样品酸量随着n（SiO：）：n（Al2O3）的增加逐渐减小,比表面积为405m2·g-1,合成样品HZSM-5对甲醇制烯烃反应具有良好的酸催化活性。设定反应条件,采用投料n（SiO2）：n（AlO3）=250的样品,甲醇转化率、丙烯选择性和C=2～C=4选择性分别为100％、39．27％和62．01％。     

NaY分子筛合成工艺

报道了以具有独特组成的硅铝凝胶为导向剂制备NaY分子筛的方法。所合成的NaY分子筛用SEM、XRD和BET等进行了表征,结果表明,该NaY分子筛粒径2μm左右,硅铝比n(SiO2)/n(Al2O3)为3.28,结晶度90%,比表面积703 m2/g。除晶化过程外,该合成NaY分子筛的工艺过程均在室温下进行,具有反应条件温和,易于调控的特点。     

晶种和季铵盐诱导β沸石合成研究

通过对比实验和X-射线衍射技术,研究了四乙基溴化铵(TEABr)和四乙基氢氧化铵(TEAOH)模板剂对β沸石晶体生长的结构导向作用,考察了合成胶硅铝比[n(SiO2)∶n(Al2O3)]和晶化条件对合成沸石相组成的影响。结果表明,以TEAOH为模板剂,在β沸石晶种质量分数0.5%、合成胶n(SiO2)∶n(Al2O3)=37.2~64条件下,合成出相对结晶度较高的纯β沸石。另一方面,以TEABr为模板剂,在晶种质量分数0.5%、晶化温度413K条件下,当n(SiO2)∶n(Al2O3)≤45、晶化时间240~260h时,可以获得结晶度高的单一β沸石;在不含晶种、n(SiO2)∶n(Al2O3)=37.2~72的体系中,合成的沸石β与沸石ZSM-5共生,而且随着硅铝比的增加沸石β质量分数逐渐减少,竞争相ZSM-5的含量急剧增加。     

Charge states of atoms in ceramic superconductors HgBa2Ca n − 1Cu n O2n + 2, Tl2Ba2Ca n − 1Cu n O2n + 4, and Bi2Sr2Ca n − 1Cu n O2n + 4 (n = 1–3)

The parameters of the electric-field-gradient tensor for copper sites in the HgBa₂Ca _{n ? 1}Cu _n O_{2n + 2}, Tl₂Ba₂Ca _{n ? 1}Cu _n O_{2n + 4}, and Bi₂Sr₂Ca _{n ? 1}Cu _n O_{2n + 4} (n = 1–3) lattices have been determined using ⁶⁷Cu(⁶⁷Zn) Mössbauer emission spectroscopy and calculated in the framework of the point-charge approximation. The agreement between the experimental and calculated parameters has been achieved under the assumption that the holes formed as a result of the decrease in the oxidation state of a part of the mercury, thallium, or bismuth atoms are distributed over the oxygen sites in the Cu-O or adjacent planes. It has been demonstrated that the oxidation state of cations can be controlled in high-temperature superconducting ceramic materials.     

n(B2O3)/n(SiO2)对硼硅酸盐玻璃结构和性能的影响

采用热膨胀仪、扫描电镜和红外光谱仪研究了硼硅酸盐玻璃的结构与性能随n(B2O3)/n(SiO2)和n(B2O3)/n(Na2O)的变化规律,深入探讨了结构对分相、热膨胀系数和膨胀软化温度的影响规律。结果表明:热膨胀系数取决于玻璃中[BO3]、[BO4]和[SiO4]的数量变化;玻璃的转变温度和软化温度主要由SiO2决定;[BO3]对玻璃的分相有着重要的影响;不论n(B2O3)/n(Na2O)比值多少,玻璃结构中均存在[BO3]和被破坏的[SiO4]。     

2—十二烷基二硫代苯并噻唑的合成

由２－巯基苯并噻唑和十二烷基硫醇在过氧化氢的氧化下合了２－十烷基二硫代苯并噻唑，经元素分析、红外、核磁共振确定为纯品。     

n（SiO2）／n（B2O3）比对无公害熔剂性能的影响

以碱一硼一硅系统为研究体系,探讨了n(SiO2)/n(B2O3)比对无公害熔剂光泽度、耐蚀性、膨胀系数等性能的影响规律。用高温显微镜、热膨胀仪、光泽度仪、显微硬度仪测试了不同硼硅比的无公害熔剂的主要性能,分析了其性能变化的原因。实验结果表明,n(SiO2)/n(B2O3)为1.6～2.0时,熔剂的各种性能与彩烤效果较好。     

(ZrO2)n(1≤n≤5)团簇的结构及其光谱特征

应用密度泛函理论方法计算了各种可能的(ZrO2)n(1≤n≤5)团簇结构,同时模拟了对应团簇结构的红外光谱.氧化锆团簇中,锆氧原子间最大程度的交互连接是最稳定的结构.团簇的红外光谱表明:600～700 cm-1附近的峰对应着氧化锆团簇的Zr-O-Zr-O四元环振动,800 cm-1附近的峰对应着氧化锆团簇的Zr-O-Zr-O-Zr-O六元环振动,大于900 cm-1的峰对应着氧化锆团簇的自由氧原子的Zr-O振动.实验分析与理论计算结果表明:500 cm-1附近较强的特征振动峰对应着四方氧化锆的特征振动.     

D-山梨醇和n(OH-)/n(Zn2+)对氧化锌形貌的影响

以Zn(NO3 )2·6H2O和NaOH为主要原料,在水热 180℃条件下制备了ZnO,并用扫描电镜观察了不同n(OH- ) /n(Zn2+ )时D 山梨醇添加与否对ZnO的形貌的影响。结果表明,在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =2且不加D 山梨醇时,ZnO为球形颗粒,大小较为均一,加入与Zn2+等摩尔的D 山梨醇时,ZnO仍为球形颗粒,但大小分布不均;当n(D 山梨醇) /n(Zn2+ ) =2时,ZnO颗粒主要表现为梭形;在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =4且不加D 山梨醇时,ZnO为薄片状;随着D 山梨醇的加入,ZnO有聚集的倾向,表现为形成由薄片组成的球状物;在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =8时,D 山梨醇添加与否所得产物都是由纳米级棒状ZnO组成的不同大小的花状体,但不加D 山梨醇时的ZnO棒直径相差较大。文章还对ZnO形貌变化进行了简单讨论。     

N—（2—辛基酚聚氧乙烯醚基乙基）己内酰胺的合成

在ＫＯＨ／Ｋ２ＣＯ３和ＰＥＧ－４００（ＣＴＣ）存在下,使１,２－二氯乙烷和辛基酚聚氧乙烯醚反应后,再与己内酰胺反应制得题示化合物取代己内酰胺。     

Properties of some polysilane polymers: (n-PrSiMe) n , (i-PrSiMe) n,and (sec-BuSiMe) n

Three polysilane polymers, (n-PrSiMe) _n , (i-PrSiMe) _n , and (sec-BuSiMe) _n , were synthesized and characterized by DSC. UV spectroscopy, wide-angle X-ray diffraction, and optical microscopy, all at variable temperatures. The known thermochromic transition of (n-PrSiMe) _n at ～48 C is associated with a change from an orthorhombic to an isotropic phase. (i-PrSiMe) _n was examned as an insoluble and soluble (lowM _w) fraction, both existing mainly in an orthohombic lattice at room temperature. (sec-BuSiMe) _n has a mesophase structure at 25 C, undergoes a weak endothermic transition to a second (nematic) mesophase near 65 C, and becomes isotropic at ～160 C.