HPLC/ESI-MS测定减肥保健食品中的双去甲基西布曲明

目的建立高效液相色谱质谱联用技术(HPLC/ESI-MS)的测定方法,测定保健食品中双去甲基西布曲明。方法色谱条件为Johnson Spherigel C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm);流动相:流动相A液(0.25%乙酸+20mmol/L乙酸铵),流动相B液(甲醇)=25+75(体积比),流速1ml/min,检测波长223nm。质谱采用电喷雾正离子模式(ESI+),分子离子峰m/z252。结果双去甲基西布曲明在0.01~1.20mg/ml范围内,浓度与峰面积呈良好的线性关系,最低检出限为0.95μg/ml(S/N=3)。结论本方法流动相简单,分析时间短且试样预处理简单,灵敏度高,借助质谱的定性能力,可大大提高方法可靠性和抗干扰能力,能准确快速地测定保健食品中的双去甲基西布曲明。     

高效液相色谱/质谱联用直接测定鱼油中EPA/DHA含量

建立快速、简单、准确测定鱼油样品中EPA和DHA两种ω-3 PUFA含量的高效液相色谱/电喷雾质谱联用(HPLC ESI/MS)分析方法.鱼油经2 mol/L NaOH乙醇溶液皂化、3 mol/L HCL酸化后,使用Waters液相色谱仪、SymmetryC8柱(2.1×150mm),以甲醇一水为流动相、十七酸为内标,利用质谱定性定量测定EPA/DHA含量.质谱在电喷雾负离子模式下,对m/z 301、m/z 327和m/z269进行选择离子监测.该方法下EPA、DHA分别在5.55～55.50μg/mL和0.90～9.00μg/mL范围内峰面积和浓度呈良好的线性关系,相关系数REPA=0.999 5、RDHA=0.999 3;EPA、DHA的回收率分别为98.63%～99.23%、97.12%～99.17%.EPA、DHA的相对标准偏差分别为1.57%、1.20%(n=5).此方法流动相简单,分析时间短且无需衍生处理,不受色谱分离度的限制并可实现对样品的重复分析,能准确快速测定鱼油中EPA和DHA含量.     

LC-ESI-MS法测定纺织品中HBCD含量

采用高效液相色谱串联电喷雾质谱法(LC-ESI-MS)测定纺织品中六溴环十二烷(HBCD)的含量。样品经二氯甲烷索氏提取和浓硫酸净化后,浓缩的残留物用乙腈定容,以甲醇、乙腈和乙酸铵为流动相,经反相色谱柱分离后,用电喷雾质谱在选择离子模式下(SIM)检测α,β和γ-HBCD异构体。定量离子为m/z641,定性离子为m/z637,639,643和645。α,β和γ-HBCD的定量限(S/N=10)为1.0,0.5和1.0 mg/kg,回收率在75.7%～119%,RSD值在2.35%～8.05%。     

双酚A残留的检测方法研究

建立了用液相色谱.串联质谱技术测定双酚A残留的方法.质谱采用电喷雾电离源(ESI).负离子采集模式,选择反应监测技术(SRM),定量离子对为m/z 227>132、114;甲醇.水(3:7)为流动相,流速500μl/min.方法的检出限为1.8ng/ml,线性范围20.0～2000.0ng/ml,回收率91%.并实验比较了液相色谱紫外检测器与串联质谱检测的灵敏度和选择性,结果表明LC-MS2方法灵敏、准确、快速.     

面粉中三聚氰胺的高效液相色谱——质谱法测定

建立了面粉中三聚氰胺的高效液相色谱一质谱测定方法.色谱条件:Kromasil C18柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相:乙腈-0.1%(体积分数)甲酸(体积比5:95),流速O.4mL/min.采用正离子模式的电喷雾质谱检测,以一级质谱得到的准分子离子m/z 127作为母离子,进行碰撞诱导解离二级质谱分析,选择母离子和MS的碎片离子m/z85、109定性确证,提取m/z85、109、127三个离子质量色谱峰面积定量.线性范围为0.01～0.5 mg/L,检出限0.01mg/L,回收率为80%～99%.     

超高效液相色谱- 质谱联用测定食品中叶酸含量

建立食品中叶酸含量的超高效液相色谱质谱联用测定方法。样品提取后以Acquity UPLC BEH C18柱(2.1mm×50mm,1.7μm)为色谱柱分离,以电喷雾电离串联质谱在正离子选择反应监测模式下进行测定。以乙腈-0.1%甲酸溶液(5:95,V/V)为流动相、流速0.25mL/min、色谱柱温度40℃、进样量2μL,母离子m/z 442.3、定量子离子m/z 295.1、定性子离子m/z 176.0,碰撞能量为14eV。对空白试样进行3个添加水平4个重复的添加结果表明：回收率80.7%～89.7%,相对标准偏差2.90%～3.85%。该方法检出限1ng/mL,线性范围0.001～1.000μg/mL。该方法具有样品预处理简单、检测周期短、灵敏度较高等优点。     

超高效液相色谱-质谱联用法快速测定豆酱中PC、LPC和GPC的含量

建立快速、简单、准确测定豆酱中活性成分磷脂酰胆碱(PC)与其降解产物溶血磷脂酰胆碱(LPC)和甘油磷脂酰胆碱(GPC)含量的超高效液相色谱-质谱联用(UPLC-MS)分析方法。将豆酱样品经过预处理后,以乙腈、醋酸铵为流动相,使用Waters ACQUITY UPLC超高效液相色谱仪,经ACQUITY UPLC BEH HILIC色谱柱(2.1×100mm,粒径1.7μm)分离,利用质谱定性定量测定其含量。质谱在电喷雾正离子模式下,对m/z782、m/z520和m/z258进行选择离子监测。该方法下PC、LPC和GPC分别在0.191～1.910μg/mL,0.236～2.360μg/mL和0.016～0.160μg/mL范围内峰面积和浓度呈良好的线性关系,相关系数R2PC=0.9959、R2LPC=0.9986和RG2PC=0.9991;PC、LPC和GPC的最低检测限分别为0.05、0.07、0.005μg/mL,最低定量限分别为0.19、0.24、0.016μg/mL;方法的平均回收率为93.2%～97.8%,相对标准偏差为1.5%～3.5%。此方法准确,灵敏度高,样品处理简单,分析时间短,可快速测定豆酱中PC与其降解产物LPC和GPC含量。     

离子对色谱-ELSD检测麦类中植酸的方法研究

建立了应用离子对色谱-蒸发光散射检测(IPC-ELSD)麦类作物中植酸含量的方法,并结合电喷雾质谱(ESI-MS)分析鉴定了各组分。色谱条件:C18色谱柱(5μm,4.6 mm×150 mm);流动相:甲醇-水(体积比60∶40,含0.4%正戊胺,甲酸调节p H为4.5);流速1.0 m L/min;柱温35℃。结果表明,植酸含量在0.25~5.0 mg/m L范围内线性关系良好(R2=0.999 1),检测限为40μg/m L,平均回收率为90.44%,相对标准偏差为3.13%。该方法快速、准确,适用于麦类中植酸含量的测定。     

2012.1.31第1次修回稿

摘要：目的：建立测定蝙蝠蛾被毛孢菌丝体中褪黑素含量的液相色谱-串联质谱方法。 方法：样品中褪黑素以甲醇为提取溶剂，以超声波为提取方式进行提取。采用色谱柱：Thermo Beta Basic-18(150 mm×4.6 mm,5 μm)；流动相：甲醇：0.1%甲酸水（60:40）；流速：0.6 ml/min；柱温：40℃。用串联离子阱质谱在电喷雾电离正离子（ESI+）-二级质谱(MS/MS)模式进行质谱测定。结果：方法的线性范围为10～200 μg/kg，基质加标工作曲线线性方程为y=-8575.85+10204.8x，相关系数r=0.9992。方法的检出限为0.5 μg/kg,定量限为2.0 μg/kg,平均回收率为77.01%～85.02%，相对标准偏差<10%。结论：本方法选择性高、快速，可以应用于蝙蝠蛾被毛孢菌丝体粉末中褪黑素检测，也可为其他复杂体系中褪黑素的测定提供依据。     

LC-MS-MS同时定量检测硒蛋氨酸和硒胱氨酸

目的 建立同时测定硒蛋氨酸(SeMet)和硒胱氨酸(SeCys)含量的液相色谱-串联质谱法(LC-MS-MS).方法色谱柱:Waters Symmetry C18(150 mm×3.9 mm,5μm);流动相:甲醇+0.1%七氟丁酸水溶液(35+65),流速为500μl/min;以氮气为碰撞气,利用多反应离子监测方式测定SeMet(MRM m/z 198.1→181.0,198.1→152.0)和SeCys(MRM m/z 337.0→248.0,337.0→88.2)信号.结果 SeCys和SeMet检出限分剐为2.0 ng/ml和0.5 ng/ml;以198.1→181.0为定量分析离子对.SeMet的线性回归方程为:y=707x+990,r=0.999 3;以337.0→248.0为定量分析离子对,SeCys的线性回归方程为:y=64.3x+695,r=0.999 9.结论该方法能够使2种含硒化合物在一次进样中实现完全分离和在线测定.能够满足快速准确检测SeCys和SeMet含量要求.     

Evaluation of the quality of olive oil using fatty acid profiles by direct infusion electrospray ionization mass spectrometry

Electrospray ionization mass spectrometry is used to predict the olive oil quality according to European Union marketing standards. Samples were 1:50 diluted in an alkaline 85:15 (v/v) propanol/methanol mixture and directly infused into the electrospray ionization source of an ion trap mass spectrometer. The establishment of ratios of the peak abundances of the free fatty acids followed by linear discriminant analysis was employed to predict the olive oil quality grade. In addition, using multiple linear regression and partial least-squares regression, the percentages of extra virgin and virgin olive oils in binary mixtures were predicted with 5–11% average prediction errors.     

Determination of yessotoxins and pectenotoxins in shellfish by capillary electrophoresis-electrospray ionization-mass spectrometry

Conditions for the determination of lipophilic marine toxins, such as yessotoxins and pectenotoxins (PTX)-6, were investigated with capillary electrophoresis coupled to mass spectrometry (MS) with an electrospray ionization source. After optimization, a simple and MS compatible alkaline volatile buffer solution of ammonium acetate was selected as background electrolyte, with isopropanol/water (80/20, v/v) sheath liquid modified with ammonium acetate used at the electrospray ionization (ESI) source. Previously to capillary electrophoresis (CE) separations, the application of an on-line sample pre-concentration approach based on field-amplified sample stacking was accomplished to increase sensitivity. As a result, the limits of detection provided by capillary electrophoresis-electrospray ionization-mass spectrometry (CE-ESI-MS) were 0.02 µg ml^?1 (0.01 µg g^?1), which corresponded to 1.25 pg for yessotoxin and 0.25 µg ml^?1 (0.13 µg g^?1 and 13.25 pg on capillary) for PTX-6. Accuracy tests showed 97.7% recovery from spiked blank mussel samples that showed no significant matrix influence running under optimal conditions. Intermediate precision was close to 4% relative standard deviation (RSD) for the migration time, and an RSD of 7.5% for peak areas. The method was successfully applied to naturally contaminated seafood samples in which yessotoxins and pectenotoxins-6 were clearly determined. This work demonstrated the potential of CE-ESI-MS to be applied for a sensitive determination of lipophilic toxins from the marine environment as alternative to liquid chromatography-electrospray ionization-single quadrupole mass spectrometry (LC-ESI-MS) for this purpose.     

一种小分子生物活性肽(重组BMP)的质谱分析

目的 对一种小分子生物活性肽(重组BMP)样品进行电喷雾质谱测定,初步确定其一级结构.方法 离子化方式:电喷雾离子化;检测方式正离子;质量扫描范围m/z 150～1 000;干燥气(N2)流速5 arb;雾化气(N2)压力35 arb;毛细管出口电压4.5 kV;碎裂器电压100V;碰撞诱导解离技术碎裂器电压为35％;碰撞气流量为电子流量控制器自动控制;进样方式:流动注射进样;流动相为乙腈:水(50:50).结果 利用电喷雾质谱技术,初步测定重组BMP样品的一级结构为H-Lys-Gly-Asp-Glu-Glu-Ser-Leu-Pro-OH.结论 该方法能够初步测定小分子生物活性肤的一级结构,为实验室生物工程菌构建提供准确有效的检测技术.     

PRiME HLB固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时快速测定鸡蛋中48种兽药残留

建立固相萃取-高效液相色谱-串联质谱同时快速测定鸡蛋中48种兽药残留的分析方法。样品采用90%乙腈水溶液提取,用PRiME HLB小柱净化浓缩后用电喷雾离子源,正负离子扫描,多反应监测模式的高效液相色谱-串联质谱法进行检测,以基质匹配曲线外标法定量。正离子采用CAPCELL PAK C18 MGⅢ-H色谱柱,流动相为0.05%甲酸乙腈和0.1%甲酸水;负离子采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱,流动相为5 mmol/L乙酸铵和乙腈。结果表明,鸡蛋样品中的48种兽药残留在0.5~50 μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9952~1.0000。方法检出限为0.01~0.55 μg/kg,定量限为0.03~1.83 μg/kg,样品回收率在63.3%~111.4%之间,相对标准偏差小于10%(n=3)。本方法操作快速简单,重复性好,灵敏度较高,适用于鸡蛋中48种兽药残留的快速筛查检测。     

高效液相色谱-串联质谱测定猪肝中阿维菌素、伊维菌素残留

目的：建立高效液相色谱-四极杆串联质谱仪(LC-MS/MS)同时测定猪肝脏中阿维菌素(AVM)和伊维菌素(IVM)的残留量。方法：猪肝样品均质后用乙腈提取,碱性氧化铝固相萃取柱(SPE)净化,采用串联质谱电喷雾电离ESI(+),多反应监测模式(MRM)检测,以保留时间和子离子比定性,外标法定量。结果：方法检出限(LOD)均为2.0μg/kg,定量限(LOQ)为5.0μg/L,两种药物的线性范围均为5～100μg/L,相关系数均为0.9999。添加水平在2～20μg/kg范围内,阿维菌素和伊维菌素的平均回收率分别为77.0%～83.3%和76.9%～79.8%之间,相对标准偏差(RSD)分别小于12.1%和13.0%。结论：方法操作简单,灵敏准确,可满足当前国内外该产品中此类药物的检测要求。     

同位素内标UPLC -MS/MS法测定婴儿配方奶粉中性激素苯甲酸雌二醇残留

建立测定婴儿配方奶粉中性激素苯甲酸雌二醇的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品前处理采用酶解、甲醇提取,经LC-C18和LC-NH2基固相萃取柱净化。苯甲酸雌二醇由超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分离、在正离子电离模式(ESI+)及多反应监测模式(MRM)下,以氘代诺龙-d3为内标进行定量检测。方法对婴儿配方奶粉中苯甲酸雌二醇的检出限(LOD)0.39μg/kg,定量限(LOQ)为0.95μg/kg。在4μg/kg和10μg/kg两个加标水平下,婴儿配方奶粉中苯甲酸雌二醇的回收率在76.5%～86.3%的范围内,相对标准偏差在9.7%～15.2%范围内。     

Separation and characterization of phenolic compounds in argan fruit pulp using liquid chromatography–negative electrospray ionization tandem mass spectroscopy

Liquid chromatography (LC) coupled to negative electrospray ionization (ESI) tandem mass spectrometry (MS/MS) was used for the sensitive identification of phenolic compounds in argan fruit pulp. Sixteen compounds were identified, mainly flavonoid glycosides and flavonoid aglycons.     

5种丁香酚类化合物的电喷雾质谱裂解规律研究

目的研究5种渔用麻醉剂的电喷雾质谱裂解规律。方法采用电喷雾离子源(ESI源),对丁香酚、甲基丁香酚、甲基异丁香酚、乙酰基异丁香酚和MS-222进行质谱分析。根据结构分为正、负2种离子检测方式(ESI~(+/-)),含有酚羟基团的丁香酚采用负离子检测方式,其余4种化合物采用正离子检测方式。结果在正、负离子检测模式下,5种渔用麻醉剂准分子离子分别为[M+H]~+和[M-H]~-。对准分子离子进行碰撞诱导解离(collision induced dissociation,CID),得到特征离子碎片。分析了5种化合物在相应离子模式下的电喷雾质谱裂解途径。结论本研究所提出的电喷雾质谱裂解规律,可为同类型分子结构的渔用麻醉剂的结构分析和鉴定研究提供了参考依据。     

Isolation and structure elucidation of phenolic compounds in Chinese olive (<Emphasis Type="Italic">Canarium album</Emphasis> L.) fruit

Chinese olive (Canarium album L.), one native and well-known tropical fruit tree in the southeast of China, contain a large amount of phenolics and possess great pharmacological activities. In this study, phenolics were extracted from Chinese olive fruit using 80% (v/v) aqueous acetone, and seven phenolic compounds were isolated and purified by Polyamide column and Toyopearl HW-40 column chromatography from crude extracts. Their structures were elucidated by high performance liquid chromatography coupled to diode array detection and electrospray ionization mass spectrometry (HPLC-DAD-ESI-MS), and where possible by ¹H NMR and ¹³C NMR spectrometry. Except gallic acid and hyperin, five phenolic compounds including methyl gallate, ethyl gallate, corilagin, kaempferol-3-glucoside and amentoflavone were first identified in Chinese olive.     

花生油和玉米油中多组分真菌毒素高效液相色谱-串联质谱检测方法的建立

建立花生油和玉米油中黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、单端孢霉烯族化合物等13种真菌毒素的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品经乙腈-水提取、Multi Sep 226多功能净化柱净化后,分别用电喷雾正离子模式和负离子模式检测。经优化,正离子模式流动相为含2 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸-甲醇溶液,负离子模式流动相为0.1%氨水-乙腈溶液。该方法对花生油和玉米油中13种真菌毒素的检出限为0.05~3.00μg/kg,定量限为0.10~10.00μg/kg,平均加标回收率为66.6%~114.9%。所建方法操作简单、灵敏度高、重复性好,可用于花生油和玉米油中多组分真菌毒素的协同测定。