偶氮胂M分光光度法测定大量铀中微量镎

本工作研究了大量铀存在条件下微量镎(铀:镎为10~6)的测定方法。用TTA-二甲苯萃取,将大量铀与微量镎分离。在铀浓度高达420毫克/毫升时,微克量镎也能做到定量回收。测定下限达0.04微克/毫升。镎含量在0.04—0.80微克/毫升范围内服从比尔定律。对样品中存在的杂质元素进行了试验,并制定了消除干扰的方法。此方法简便、快速,分析精密度为±7%。     

草酸-无机盐体系中微克量钚、镎的电沉积

本文研究了在草酸与氯离子或硝酸根离子介质中,定量电沉积微克量钚的条件,并提出了在镎溶液中用电沉积法测定少量钚相对含量的条件。微克级~(237)Np和~(239)Pu在C_2O_4~(2-)-Cl~-或C_2O_4~(2-)-NO_3~-(pH=2)介质中电沉积60分钟,收率都大于99%(标准误差<0.7%)。对~(239)Pu/~(237)Np放射性比约为0.4%的样品溶液,用本法与α能谱法相结合所测得的放射性比值,其绝对误差小于0.1%。     

用固体核子径迹探测器测定水和植物样中的铀和氡

用Lexan塑料径迹探测器测定了取自印度喜马偕尔邦达尔胡西县昌巴地区水和植物样中的铀含量。已确定水中铀含量变化从0.26±0.01到6.77±0.06 ppb;植物样中的铀含量为0.65±0.04到2.61±0.08 ppm。当用LR-115型塑料作为固体核子径迹探测器时,已测出由于水中氡的衰变引起的径迹产生率是1.44±0.18到385.25±0.70个径迹/cm~2/h/L。     

萃取色层法测定经DTPA促排后尿中的微量钚

测定经DTPA促排后尿中的微量钚,首先用 H_2O_2破坏 DTPA,然后采用碱性磷酸盐共沉淀富集微量钚,用 HNO_3-H_2O_2湿式消化,再以 Fe(SO_3NH_2)_2和 NaNO_2将钚转化为四价,用TOA-二甲苯-Kel-F 萃取色层柱分离纯化钚(IV),以4N HNO_3洗涤 U、Th、Am 等干扰核素,用0.025M H_2C_2O_4-0.15NHNO_3-0.3MNH_4NO_3解吸钚,直接电沉积制源,在 FJ-332α低本底仪上测量。本方法回收率为85%,精密度小于15%,灵敏度为1.4×10~(-14)Ci/1。单个样品中 DTPA 量为0.2g 时,对测定无影响。     

控制电位库仑法测定镎的浓度和价态

使用现有的恒电位仪、数字积分仪和数字电压表进行了镎浓度和价态的控制电位库仑滴定。利用部分电解氧化还原法测定了Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)和Np(Ⅵ)/Np(Ⅴ)电对的克式量电位,在1.00N H_2SO_4介质中,其数值分别为1.196和0.841伏。当镎的取样总量约为1.3毫克时,使用控制电位库仑法测定镎浓度得到了0.6%的精密度和较高的准确度(相对作为基准方法的恒电流库仑法有0.9%的偏差)。本方法测定镎的价态与反相分配色层法符合得很好。实验结果表明,大量铀存在时(铀:镎约为75)对镎的电解速度和镎价态测定没有显著影响。     

N—235萃取色层法分离和测定钚

提出了用N-235/聚四氟乙烯柱萃取色层法从铀、镎和镅中分离钚的方法:从2.0mol·l~1 HNO_3溶液中吸附钚,用1.0mol·l~1 HNO_3溶液洗涤,再用HNO_3-H_2C_2O_4溶液洗脱。钚的回收率为97.4±1.8%。     

过氧化氢容量法测定铀的改进

铀的容量分析法主要是基于铀离子的氧化还原反应,目前在这方面的工作很多。一般最常用的有伏尔科夫方法:该法是在弱酸性溶液中,用Na_2S_2O_4将六价铀还原到四价,以(NH_4)_2HPO_4沉淀铀为U(HPO_4)_2。沉淀用1—2N H_2SO_4溶解,最后以二苯胺磺酸钠为指示剂,用NH_4VO_3进行滴定。其次象利用锌、锌汞齐或镉等还原剂还原六价铀为四价铀,再以KMnO_4,K_2Cr_2O_7或Ce(SO_4)_2等氧化剂滴定的方法在实际中也有应用。虽然,这些方法     

尿中镅、锔的测定

本文研究了分别测定尿中镅和锔的方法。尿样先用浓硝酸和过氧化氢处理,再通过HDEHP-KeL-F萃取色层柱浓集、纯化。在Ag~+存在下用过硫酸铵将镅(Ⅲ)氧化成镅(Ⅵ),藉PMBP-TOPO-环已烷协同萃取,使镅(Ⅵ)与锔(Ⅲ)分离。分离出的镅(Ⅴ)[镅(Ⅵ)被萃取剂还原成镅(Ⅴ)]用水合联氨还原成镅(Ⅲ)。分离后的镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)分别在HNO_3-H_2C_2O_4体系中电沉积制源。最后用半导体低本底α计数器测量。当尿中镅-241,锔-242的量分别为0.32衰变/分·500毫升、0.29衰变/分·500毫升时,相应的回收率分别为82.0±8.2％和81.7±12.3％。本方法对天然铀、镎-237、钚-239去污系数均在10~4以上。对锔-242去污系数为1.9×10~3、对镅-241为41。 还研究了试样中络合剂二乙烯三胺五乙酸(DTPA)对测定镅的影响。当样品中DTPA的量为20毫克时,对测定无干扰。 全程操作6个样品时间为2天(不包括放射性测量)。     

核纯铀化合物中微量外溴的测定

叙述了核纯铀氧化物中微量溴的测定,该法采用载银阳离子交换树脂从UO_2(NO_3)_2中分离铀,用NH_4OH淋洗交换柱中的溴,用次氯酸钠氧化,溴与品红形成紫红色络合物,然后进行分光光度测定。该方法测定铀氧化物中2.5～15.0ppm的溴。精密度优于±10%,回收率在89～112%。     

Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系(25℃)的研究

本文用等温法研究了Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系于25℃的溶解度相图。在体系中析离了一系列草酸钍铵络盐,其中有的在文献中尚无记载。本文还用热重量分析法研究了各种络盐的热分解过程。     

酸性氯化铵介质中镅、锔的电沉积

本文描述了氯化铵-盐酸介质中镅、锔电沉积的行为。提出镅、锔电沉积制源的程序。电解波为3 N NH_4Cl溶液,pH 3～6,以不锈钢做阴极材料,电流密度为1.3 A/cm~2,电沉积1小时,镅、锔的回收率均在98%以上。十次平行镀源实验α测量的相对偏差为±2.1%。     

加速效应在阳离子交换法分离铀同位素中的应用

本文研究了丁二酸、Ca~+的加速效应在(O_2)_~(2+)-苹果酸-Na~+排代体系分离铀同位素中的作用。对(O_2)_~(2+)-苹果酸-丁二酸-Ca~(2+) (NH_4~+)排代体系的色谱特征、铀同位素的单级分离因子ε和斜率系数δ及它们的温度系数进行研究测定并和(O_2)~(2+)-苹果酸-Na~+排代体系作了对比后,肯定了丁二酸和Ca~(2+)对(UO_2)~(2+)传质的加速效应δ使值增加63％,或ε×δ值增加37％;还明确了(O_2)_2~(2+)-苹果酸-丁二酸-Ca~(2+)(NH_4~+)体系的铀区pH是可调控的,因而具有选择最佳分离条件的优点。     

Purex过程镎分离和纯化的研究

本文报道了用串级萃取方法研究普勒克斯过程铀线镎的走向的控制,并推荐了从铀线2DW中定量回收、分离、纯化镎的合适工艺条件。讨论了影响因素。按所推荐工艺条件,2D槽2DW中镎回收率达97.3—99.9％,铀损失小于160毫克/升。3D镎萃取槽中,镎回收率可以达到约99—99.6％。镎中钚分离系数达(1.4～3.5)×10~3。2N镎反萃槽中,镎回收率可达99.3—99.5％,镎中去铀分离系数为2×10~2—1.7×10~3,镎中钍分离系数40—5.4×10~2,镎中钚分离系数仅为2.3—5.3左右。     

硝酸钍及硝酸铀酰与2,4-二酮16-冠-5络合物的合成和性质

本文研究了含有羰基的冠醚与铀、钍硝酸盐的络合作用,合成了组成为1:1(金属离子/冠醚)的固态络合物Th(NO_3)_4·C_(11)H_(18)O_7·H_2O和组成为2:3的固态络合物[UO_2(NO_3)_2]_2·[C_(11)H_(18)O_7]_3·H_2O,测定了熔点,并对这些络合物进行了元素分析、X射线衍射物相分析、红外光谱及差热热重分析。     

N—235萃取色层法分离和测定镎

提出了用N-235/聚四氟乙烯柱萃取色层法自铀、钚、镅和铕中分离镎的方法。镎自2.0mol·lHNO_3溶液中被吸附,用1.0 mol·l~1 HNO_3溶液洗涤后,再用HNO_3-H_2C_2O_4溶液洗脱。镎的回收率为98.1+2.6%。     

二正辛基亚砜萃取铀、钚、钍和镎

本文报道了二正辛基亚砜(DOSO)—二甲苯从硝酸介质中萃取铀、钚、钍和镎的实验结果。DOSO对这些元素的萃取规律类似于TBP,但分配系数(D)比TBP高,尤其是对钚。上述元素的D值均随水相HNO_3浓度增加而增加,达到最大值后下降。用斜率法测得铀、钚、镎的溶剂化数均为2,钍为3,硝酸为1。本工作对盐析剂、络合阴离子(C_2O_4~(2-)、F~-、SO_4~(2-)等)、温度等对萃取的影响以及铀、钚的反萃条件进行了研究,还计算了萃取平衡常数和铀的ΔH值。     

印度喜马偕尔邦一些天然水系中可溶性铀和氡浓度的测定

印度已运用裂变径迹法来测定从喜马偕尔邦的赫米尔布尔、乌纳、比拉斯布尔及冈格拉区采集的水样中的铀浓度。其水样来源包括井、泉、城市供水(自来水)及排水。铀的最小浓度为0.06±0.01×10~(-9),见于巴伦布尔市的泉水中,其最大浓度为20.94±0.14×10~(-9),发现于Samurkalan村的排放水中。对近源铀浓度的对比及特殊源的时间变化进行了评价。一些源中的可溶性~(222)Rn含量也通过氡测量法进行了现场测定。因可溶性氡的摄入而引发的健康危害性已作了评价。为达到试验目的获得可计数径迹密度,对热中子最佳通量问题进行了探讨。     

偶氮胂-K分光光度法测定大量铀中微量镎

本文介绍了用偶氮胂-K测定大量铀中微量镎的分光光度法。首先用铁(Ⅱ)将镎还原为镎(Ⅳ),在2N HNO_3的条件下吸附于三月桂胺(TLA)色层柱上,而与样品中大量铀(铀:镎高达10~6:1)、微量钚和钍以及不诱钢腐蚀产物分离,然后用0.15N HNO_3洗脱镎(Ⅳ),并在665毫微米处测量镎(Ⅳ)同偶氮胂-K生成的蓝绿色络合物的消光值。此络合物的克分子消光系数为77000。在0.2—1.0微克镎(Ⅳ)/2毫升的范围内服从比尔定律。方法的精密度为±7%。在3小时内,一人操作可以完成6个样品的测定。     

人骨骼中~(228)Th、~(230)Th和~(232)Th含量的同时测定

本文介绍了用α谱仪同时测定人骨骼中~(228)Th、~(230)Th和~(232)Th含量的方法。样品用浓 HNO_3和 H_2O_3湿灰化,草酸钙共沉淀载带、CL-5208萃淋树脂和743阳离子交换树脂联合分离后,电沉积制源,在低温半导体α谱仪上测量。该方法对~(234)Th的全程回收率为95.0±1.7%,对铀和镭的去污系数分别为6.3×10~4和1.5×10~3,对~(228)Th、~(230)Th、~(232)Th 的探测下限分别为0.432、0.135和0.108Bq/kg(鲜重)。     

从Purex流程中放废液中回收和纯化镎、钚、铀的研究

本文报道了用逆流萃取串级实验方法研究Purex过程钚线2 A槽镎走向控制的实验结果。研究了从Purex过程中放废液(2AW 2DW)中用过氧化氢,硝酸肼-亚硝酸钠、硝酸肼-硝酸羟胺-发烟硝酸作氧化还原剂,定量共萃镎、钚、铀的工艺条件。还研究了定量反萃镎和分离钚、铀的工艺条件。按所推荐的工艺条件,钚线2 AW中镎回收率可达92-95%。2 M共萃槽中镎与钚的回收率均大于99%,铀回收率大于99.99%。2 N反萃槽中镎反萃率可达99.5—99.9%。镎铀分离系数达1.4×10~4—1.6×10~4,镎钚分离系数达1.5—13。