聚合物载体－稀土金属络合物的研究 Ⅻ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物－三异丁基铝体系催化丁二烯聚合的活性

研究了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）载体－三氯化钕（ＮａＣ１３）络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化丁二烯聚合的活性与ＰＳＭ转化率和ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物组成的关系。实验结果表明，ＰＳＭ转化率为１８．１％～５３．４％，对ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系的活性基本上无影响。低功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物的活性优于高功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３。该络合物中Ｎｄ含量为４．５×１０（－４）ｍｏｌ／ｇ左右时，体系的催化活性最佳。体系的活性随引入的Ｌｅｗｉｓ酸的种类和用量的不同而改变。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究Ⅺ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物催化体系丁二烯聚合的动力学参数

采用膨胀计法，研究了以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物为主催化剂的丁二烯聚合动力学。丁二烯均聚时聚合速率对单体浓度和主、助催化剂浓度均呈一级关系，与氯化钕二甲基亚砜络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３体系基本一致，但前者的表现活化能仅为１８．７ｋＪ／ｍｏｌ，后者为４６９．ＫＪ／ｍｏｌ，前者的钕利用率大约是后者的５倍。     

聚合物载体—稀土金属络合物的研究—Ⅹ.聚[苯乙烯—甲基丙烯酸…

合成了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物（ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３），以红外光谱，Ｘ－射线光电子能谱等方法对其作了表征。实验结果表明，ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３是配键型聚合物载体－稀土金属络合物；Ｎｄ离子在络合物中分布均匀；ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３和不同烷基铝组成的体系对丁二烯聚合的活性差别很大；在ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３分子中引入某种Ｌｅｗｉｓ酸可以改善其催化活性，并探讨了催化活性中心的生     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅹ.聚[苯乙烯-甲基丙烯酸β(甲基亚硫酰基)乙酯]载体-三氯化钕络合物对丁二烯聚合的催化作用

合成了聚[苯乙烯-甲基丙烯酸β(甲基亚硫酰基)乙酯]载体-三氯化公络合物(PSM·NdCl_3),以红外光谱,X-射线光电子能谱等方法对其作了表征。实验结果表明,PSM·NdCl_3是配键型聚合物戴体-稀土金属络合物;Nd离子在络合物中分布均匀;PSM·NdCl_3和不同烷基铝组成的体系对丁二烯聚合的活性差别很大;在PSM·NdCl_3分子中引入某种Lewis酸可以改善其催化活性,并探讨了催化活性中心的生成机理。     

聚合物载体—稀土金属络合物的研究：Ⅻ.聚（苯乙烯—甲基丙烯酸…

从测得的竞聚率了单体链节在聚（苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯）中的序列分布。苯乙烯（Ｓ）或甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯（Ｍ）的长序列的概率随着ＰＳＭ中相应单体含量的增加而增加，对于Ｓ和Ｍ摩尔分数大致相等的ＰＳＭ，单体链节的长序列分布函数值相接近，用与此结构相近的ＰＳＭ合成的稀土金属络合物，其催化活性不佳，在Ｍ短序列分布和Ｓ长序列分布较高的情况下，络合物的催化活性最好，所得聚丁二烯的微