Pechmann反应法合成4-取代香豆素的研究进展

综述了Pechmann反应法制备4-取代香豆素类化合物的最新进展，重点就4-位取代基的类别和反应条件，特别是就新型固体酸催化剂、路易斯酸催化剂、离子液体、微波技术、超声波等在Pechmann反应中的应用进行了介绍。     

微波辐射下无溶剂合成香豆素-3-羧酸乙酯

在微波辐射无溶剂条件下,以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,在催化剂二乙胺存在下发生Knoevenage缩合反应制得了标题化合物.通过单因素优选法确定最佳反应条件,在最佳反应条件下,收率88.0%.另外,产物通过熔点、红外和核磁氢谱进行了结构鉴定.     

微波辐射法合成7-羟基-4-甲基香豆素

以对甲苯磺酸作为催化剂,微波辐射间苯二酚和乙酰乙酸乙酯反应合成7-羟基-4-甲基香豆素。结果表明,在乙酸乙酯存在下,微波加热1 min(档位为中高火,560 W),n(乙酰乙酸乙酯)∶n(间苯二酚)=1.3,对甲苯磺酸用量为间苯二酚物质的量的6.0%,产品收率达到65%~82%。该方法操作简单,反应时间短且收率高,环境友好。     

十六烷基三甲基溴化铵活化催化合成香豆素

以无水碳酸钾为催化剂、十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)为活化剂，用水杨醛和醋酸酐为原料通过Perkin反应合成香豆素，研究了物料比、催化剂用量和HTMAB用量和反应近结束时保温时间对产率的影响。结果表明：用HTMAB为活化剂，可有效活化碱催化剂无水碳酸钾，提高了其碱性，与无HTMAB时相比，香豆素产率有较大提高，其最佳反应条件是n(水杨醛)：n(乙酸酐)：n(碳酸钾)：n（HTMAB)为1．00：3．00：0．25：0．03，反应温度185℃，反应近结束时保温3h，香豆素产率可达85．3％。     

微波辅助蜜胺甲醛树脂负载硫酸催化4-甲基香豆素的合成

微波辅助无溶剂条件下,以取代苯酚和β-酮酸酯为原料,蜜胺甲醛树脂负载硫酸为催化剂,通过Pechmann缩合反应,制备得到4-甲基香豆素及其衍生物,合成收率分别为82～97％,利用IR和1HNMR对目标化合物结构进行了表征.结果显示,蜜胺甲醛树脂负载硫酸的催化性能十分优良,而且回收利用率高并且可以循环使用.     

微波辐射合成香豆素-3-甲酸乙酯

在微波辐射条件下,用水杨醛与丙二酸二乙酯合成香豆素-3-甲酸乙酯,产物经IR、~1H NMR表征,通过单因素优选法确定了最佳反应条件,在此条件下反应速度比传统加热条件下提高20多倍,产率达86.1%,比常规产率提高了10%。     

多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展

综述了近几年多组分反应合成香豆素衍生物的研究进展，详细介绍了不同底物参与的反应所需的条件，产率和机理研究，并对其发展方向加以展望。     

微波辐射四氯化锡催化无溶剂合成7-羟基-4-甲基香豆素

以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,以五水四氯化锡为催化剂,采用微波辐射技术,无溶剂合成7-羟基-4-甲基香豆素。探索了不同反应条件对产率的影响。结果表明:当n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)为1∶0.8,反应温度为115℃,五水四氯化锡为2.6 g(间苯二酚为0.15 mol),辐射时间为16 min,辐射功率为500 W时,产率可达80.6%。     

微波辐射固体酸催化合成4-芳基二氢香豆素

以硅胶负载硫酸为固体酸催化剂,使用微波辐射促进桂皮酸和酚类化合物的Pechmann反应合成4-芳基-3,4-二氢香豆素。通过改变微波的功率、催化剂的用量、溶剂的种类及用量等因素研究反应的最优条件。在所优选的反应条件下,获得收率为33.2%~88.0%的系列4-芳基-3,4-二氢香豆素。     

微波辐射吡咯烷催化合成香豆素-3-羧酸乙酯

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,在无水乙醇中,以吡咯烷为催化剂,冰醋酸为助催化剂,采用微波辐射技术,经Knoevenagel缩合反应合成了香豆素-3-羧酸乙酯。最佳合成条件为:n(水杨醛)∶n(丙二酸二乙酯)=1.0∶1.1,吡咯烷1.0 g,冰醋酸3滴,微波功率250 W,反应时间20 min,产率可达92.5%。合成方法具有反应时间短、产率高等优点。     

微波辐射法合成香豆素-3-甲酸乙酯的研究与教学实践

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,用微波辐射法合成了香豆素-3-甲酸乙酯,通过单因素考察得出了最佳反应条件:微波辐射时间为8 min,n水杨醛∶n丙二酸酯=1∶1.17,催化剂六氢吡啶用量是水杨醛的7.7%(摩尔百分数),无水乙醇作溶剂,产率达88.8%,在此条件下,又研究了同炉多组实验,并应用于实验教学中,得到了良好的教学效果。     

香豆素的合成实验研究

１前言香豆素是一种芳香族内酯类香料，常用于刈草型和馥奇型香精中配装香水，也用作工业香精除臭剂等。香豆素可由水杨醛、醋酸酐、醋酸钾合成而得，我们进行了合成条件实验，确定了最佳工艺条件。２实验部分２．１药品水杨醛（ＣＰ）、醋酸酐（ＡＲ）和醋酸钾（ＣＰ）。醋酸酐久置会吸水而水解成醋酸，故需新蒸馏过方可使用。醋酸钾也需新熔烧后方可使用。２．２反应机理水杨醛与醋酸酐反应生成水杨醛单乙酸酯。加入催化剂醋酸钾后，由于其弱碱性，可夺取水杨醛单乙酯上的α－Ｈ。形成负离子。然后，负离子通过亲核进攻水杨醛单乙酸酯中的…     

微波有机合成及反应器的新进展

原文节录：微波应用于有机合成的研究，是通过比较常规条件和微波辐射条件下进行酯化、水解、氧化等反应，发现在微波辐射下．反应得到了不同程度的加快，而且有的反应速度加快了几百倍。至今，微波促进有机合成反应已经越来越被化学界人士所看好．而且形成了一门备受关注的领域-HORE化学。     

微波辐射辅助合成4-甲基香豆素衍生物

以硫酸氢铵(物质的量分数为0.12)为催化剂,在微波辐射下,取代酚与乙酰乙酸乙酯(物质的量比为1∶1.5)于无溶剂条件下通过Pechmann缩合反应,合成了4个4-甲基香豆素衍生物,微波输出功率800W,反应时间10min,产率45%～88.4%,反应时间短,操作简便有效。     

双香豆素合成方法研究进展

双香豆素是植物中存在的一类苯并吡喃酮类化合物,具有多种生物活性。综述了由2-羟基香豆素合成3,3'-亚甲基双(4-羟基香豆素)的不同方法,包括无催化剂法、胺催化法、酸催化法、过渡金属氧化物催化法、离子液体催化法。分析了采用不同催化剂相对应的反应条件、底物范围及反应结果,并讨论了几类典型的催化反应的机理。     

无水碳酸钾催化合成香豆素

用无水碳酸钾代替无水醋酸钠催化合成了香豆素。探讨了反应机理和反应温度对产率的影响，反应物的最佳摩尔比为水杨醛：醋酸酐：碳酸钾＝１：３．６：０．２５。     

微波辐射合成7-羟基-4-甲基香豆素

以硫酸氢钠为催化剂,采用微波辐射,由间苯二酚与乙酰乙酸乙酯缩合制备7-羟基-4-甲基香豆素。结果表明,微波辐射合成7-羟基-4-甲基香豆素的最佳反应条件为:n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1.0∶1.0,硫酸氢钠0.4 g,10 mL环己烷,反应温度100℃,微波辐射时间12 min,微波功率500 W,产率91.0%。     

水介质中吡喃香豆素衍生物的一釜合成

水介质中四丁基溴化铵（TBAB r）催化下,芳香醛、4-羟基香豆素和丙二腈经微波辐射一釜合成了一系列2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-吡喃并[3,2-c]香豆素的衍生物。该方法具有反应时间短,收率高,后处理简便,环境友好等优点。     

微波辐射合成4-甲基-5,7-二羟基香豆素

以氨基磺酸为催化剂,采用微波辐射,由1,3,5-苯三酚与乙酰乙酸乙酯缩合制备标题化合物。结果表明,最佳反应条件为:n(1,3,5-苯三酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1.0∶1.0,0.1 g氨基磺酸,10 mL环己烷,反应时间12 min,反应温度100℃,微波功率380 W,产率可达89.2%。     

微波辐射合成苯并香豆素-3-甲酸乙酯

在微波辐射条件下,用2-羟基-1-萘甲醛与丙二酸二乙酯为原料合成苯并香豆素-3-甲酸乙酯,产物经IR、1HNMR表征,通过单因素优选法确定了最佳反应条件:当微波输出功率为200W,反应时间为15min,2-羟基-1-萘甲醛与丙二酸二乙酯的物质的量比用量为1∶1.3,六氢吡啶用量为2D(约0.1mL),冰乙酸用量为1D(约0.05mL)时,产率达82.95%。