溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进

溴代丙酮酸乙酯是一种重要的化学试剂及中间体。用途较为广泛,可用于染料、杀菌防腐剂等的合成。溴代丙酮酸乙酯的合成方法有3种:1)三步法:以酒石酸为原料,总收率为55%;2)两步法,以乳酸乙酯为原料,总收率为51%;3)一步法,使乳酸乙酯直接与溴化剂溴代丁二酰亚胺反应制取,收率达63.5%。     

抗癌药物比卡鲁胺

介绍过期专利抗癌药物比卡鲁胺的基本性能和作用。并概述了分别以溴丙酮、2-甲基丙烯酰氯、2-甲基丙烯酸甲酯、2,3-二羟基-2-甲基丙酸以及丙酮酸或丙酮酸酯为起始原料合成比卡鲁胺的方法。其中以丙酮酸或丙酮酸酯为原料的合成方法为最佳。     

丙酮酸酯的合成

以溴为催化剂，在双氧水中将乳酸酯化成丙酮酸酯，与传统方法比较具有操作简便，分离容易等优点。     

2-溴噻唑-4-甲酸合成方法的改进

以硫脲为原料、溴代丙酮酸乙酯为试剂,无溶剂合成出2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯,随后经DMSO、亚硝酸钠高温重氮化法得到2-溴噻唑-4-甲酸乙酯,最后经碳酸钾-甲醇溶液皂化得到目标2-溴噻唑-4-甲酸。各步化合物经熔点、高效液相、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合及纯度。     

咪唑并[1, 2-a]吡啶甲酸衍生物的合成与表征

以3-三氟甲基-2-氨基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过“一锅法”进行烷基化-环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。     

杀菌剂噻菌灵的合成

叙述了一种合成噻菌灵的方法。以酒石酸为基本原料,裂解制得丙酮酸,经酯化、溴化,再与硫代甲酰胺环合得噻唑-4-甲酸乙酯。该中间体和邻苯二胺在多聚磷酸(PPA)作用下缩合制得。     

溴代丙酮酸的合成研究

本文对丙酮酸的溴代反应进行了探讨,选择不同的条件,比较其对反应速度和产物的产率影响,从而找到最佳实验方案,得到超过文献值的最好收率96％～98％。     

三氟咪啶酰胺关键中间体的合成工艺研究

以丙酮酸乙酯为原料,经过取代反应得到溴代丙酮酸乙酯(F1),优化条件下收率达到94.06％.2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶经过取代反应得到2-氨基-3-氯-5-(三氟甲基)吡啶(F2),优化条件下收率达到87.12％.F1和F2经过缩合反应得到8-氯-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-A]吡啶-2-羧酸乙酯(F3)....     

3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑[1,2-a]吡啶-2-甲酸的合成与表征

以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过"一锅法"进行烷基化环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物——3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酸。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。     

丙酮酸乙酯的合成

研究了乳酸乙酯经双氧水氧化合成丙酮酸乙酯的工艺,并对其后处理采用了Ｎａ２ＣＯ３进行中和并去除催化剂溴的新工艺。结果表明,当ｍＬ：ｎＨ２ｏ２：ｍＢｒ＝１：１．２：０．１温度２５℃,反应时间３小时的条件下,产品产率可达８９．２７％,原料转化率为１００％。     

3-甲基-7-二正丙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的合成

以间氨基酚为原料,经N 烷基化、亚硝化,制得2 亚硝基 5 二正丙氨基苯酚,其收率为91 6%。该化合物经还原、成环反应后,合成出3 甲基 7 二正丙氨基 1,4 氧氮杂萘 2 酮,其收率为80 3%。实验确定1 溴丙烷、亚硝酸钠及丙酮酸乙酯的最佳用量分别为70mL、11 5g和2mL(以15g间氨基酚为基准)。     

2-氨基噻唑-4-甲酸合成方法的改进

以硫脲为原料、溴代丙酮酸乙酯为试剂,采用无溶剂的方法合成出2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯,然后经碳酸钾-甲醇溶液皂化反应,最后通过调节pH得到目标化合物2-氨基噻唑-4-甲酸。两步收率达75％,此方法操作简单,可实现连续放大生产,提高了收率和效率。各步化合物经熔点、红外、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合及纯度很高。     

丙酮酸荧光毛细生物传感器的研究

基于荧光毛细法(FCA)和固定化酶技术,开发了一种新的丙酮酸荧光毛细生物传感器(PF-CB)。在激发波长350nm、发射波长460nm条件下,成功地对丙酮酸进行了测定;其线性范围为0.2-0.8mmol/L,r=0.9963。PFCB法操作简便,样品用量仅为18μL,测定成本低;可实现丙酮酸的微量化、快速化测定;可制成荧光毛细丙酮酸测试盒,用于含丙酮酸样品的测定。     

乳酸催化转化丙酮酸溶液中乳酸与丙酮酸络合萃取分离技术研究

以乳酸为原料,研究了催化转化丙酮酸技术。通过诱变筛选出性能优良的产酶菌株,选择合适的方法将细胞固定,进行乳酸的生物催化。再利用化学催化的方法将未被生物转化的乳酸转化为丙酮酸,反应液为混合液,未反应完全的乳酸和丙酮酸的分离成为技术的关键。本文主要介绍了络合萃取技术实现丙酮酸和乳酸的分离中试技术研究。     

水溶性丙酮酸锌的合成工艺研究

采用丙酮酸与乙酸锌反应合成水溶性丙酮酸锌,确定了适宜的工艺条件。合成水溶性丙酮酸锌最佳的反应条件是:以乙酸乙酯和丙酸为溶剂,其体积比为1∶0.7,丙酮酸与乙酸锌摩尔配比为1∶0.55,在20~25℃温度下反应。得到的产品的结构经红外和核磁的确证,其结构式为(CH3COCOO)2Zn.1/2H2O,得到的产品在水中具有较好的溶解性。     

丙酮酸钠合成工艺研究

以空气为氧化剂,9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-N-氧基自由基为催化剂,亚硝酸钠为助催化剂,1atm空气催化氧化合成丙酮酸乙酯。丙酮酸乙酯经水解、碳酸氢钠中和制得丙酮酸钠。考察了各种因素对反应的影响,确定了最佳的反应条件。在此条件下,丙酮酸乙酯收率为92%,丙酮酸钠的收率为93%。     

丙酮酸镁合成工艺的研究

研究了丙酮酸与碳酸镁反应合成丙酮酸镁的工艺过程.通过考察不同的原料配比、反应温度、反应时间以及终点控制,确定了最佳的合成条件:n(丙酮酸):n(碳酸镁)=2.1:1,在温度为65℃下反应60min,反应终点pH在4左右;在此条件下,丙酮酸镁的收率可达94.4%.     

丙酮酸甲酯的合成

本文介绍了以丙酮酸和无水甲醇为原料,加入合适的催化剂合成丙酮酸甲酯的过程。通过对反应物配比、带水剂、反应时间等影响因素进行对比试验,确定以四氯化碳为带水剂,最佳反应配比为:丙酮酸∶无水甲醇∶四氯化碳=1∶2.5∶0.28,产物收率可达73.9%。该工艺过程简单,易操作,适合工业化大生产。     

米根霉As3.2686丙酮酸分支点代谢通量分析及相关酶活性研究

利用代谢通量分析(MFA)研究建立米根霉As3.2686的代谢通量方程,计算发酵罐不同通气条件下丙酮酸分支点的稳态代谢通量,并分别使用酶联免疫吸附法(ELISA)和分光光度法测定丙酮酸分支酶PDC(丙酮酸脱羧酶)、PC(丙酮酸羧化酶)、PDH(丙酮酸脱氢酶)和LDH(乳酸脱氢酶)活性变化情况。结果表明,通气量为0.5及1.0 L·(L·min)-1时苹果酸、富马酸和乙醇的通量相对较高;通气量为1.5和2.0 L·(L·min)-1时,丙酮酸分支点超过一半的流量流向L-乳酸;通气量达到2.5 L·(L·min)-1时,丙酮酸分支点流向TCA循环的稳态通量增多。比较不同通气条件下同一酶活性变化,PDC、PC和PDH的酶活性总体上都随通气量的增大先增加后减小,并且与乙醇、草酰乙酸和乙酰辅酶A的通量变化不一致;LDH和ADH变化随通气量的增加而逐渐增大,但ADH酶活性也与乙醇通量变化不一致。通气量为2.0L·(L·min)-1比1.5 L·(L·min)-1时丙酮酸分支点流向L-乳酸的通量多,但得到的胞外L-乳酸产量却较少。结果说明米根霉产L-乳酸丙酮酸分支点处单个酶的作用是有限的,多个酶都对物流起控制作用,存在其它因素间接影响丙酮酸转化L-乳酸。     

三氟丙酮酸酯的合成与应用研究

综述了分别以六氟环氧丙烷和三氟溴甲烷为原料合成三氟丙酮酸酯类化合物以及三氟丙酮酸酯化合物的应用研究进展。