甲基纳迪克酸酐的合成与表征

以甲基环戊二烯(MCPD)为二烯体,马来酸酐(MA)为亲二烯体进行Dails-Alder(A-D)反应合成了甲基纳迪克酸酐(MNA)。考察了反应温度、反应时间、滴加温度、滴加时间及原料配比对产物收率的影响,并利用碘化学滴定法测定产物中外型反应物所占的比率,确定了适宜的合成条件:n(MA)∶n(MCPD)=0.8,反应温度为70℃,反应时间为100min,滴加温度为50℃,滴加时间为50min。产物的结构采用红外光谱和核磁共振谱进行分析。     

PP成核剂中间体二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的合成

以环戊二烯与顺丁烯二酸酐为原料,通过Diels-Alder反应合成了聚丙烯成核剂中间体二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐。通过实验确定了合成二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的优化条件为:顺丁烯二酸酐与环戊二烯摩尔比1.000∶1.050;溶剂石油醚与乙酸乙酯等体积混合,溶剂用量占进料总质量的46%;环戊二烯滴加温度控制在10～15℃,滴加30 min;升至60℃,继续反应20 min。在优化条件下,二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的收率大于95%。熔点、元素分析、红外光谱及X射线衍射分析均表明合成产物为目标产物。     

二乙基（3-吡啶基）硼烷的合成

以3-溴吡啶和二乙基甲氧基硼烷为原料合成了二乙基(3-吡啶基)硼烷。探索了反应时间、反应温度、反应配比等反应条件对于反应收率的影响。结果表明最适宜合成工艺条件为：反应温度0～5 ℃,反应时间6 h,二乙基甲氧基硼烷滴加时间30 min,物料配比n(3-溴吡啶)∶n(二乙基甲氧基硼烷）为0.9∶1.0,物料配比n(异丙基氯化镁)∶n(二乙基甲氧基硼烷）为1.0∶1.0。在最适宜工艺条件下制得产品为白色固体,熔点为172～175 ℃,产率在81%以上。并通过质谱和红外光谱对其进行了结构表征。     

BF3/乙醚配合物催化合成烷基二苯醚双磺酸盐

以α-十二烯、二苯醚及氯磺酸为原料合成双十二烷基二苯醚双磺酸盐。考察了合成过程中的烷基化和磺化反应的工艺条件。结果表明双烷基化的较佳反应条件是:n(二苯醚)∶n(α-十二烯)=1.0∶2.2,反应温度为70℃,反应时间5 h,烷基化的产率达83.25%;磺化的较佳反应条件是:反应时间60 min,n(烷基二苯醚)∶n(氯磺酸)=1∶2.6,反应温度为40℃,磺酸基的数目为1.842.并对所得产物进行了表征。最后考察了合成样品的表面化学性能。     

2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚的合成研究

以2,6-二甲基苯酚为基本结构单元,对橡胶助剂中间体2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚进行合成研究。结果表明,最佳反应条件为:亚硝酸钠水溶液滴加时间2h,保温反应时间2h,反应温度20℃,反应原料摩尔比n(2,6-二甲酚)∶n(浓硫酸)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.2∶1.2。该条件下,产物收率达到了92.3%,熔点167℃～170℃。     

罗红霉素合成过程的杂质控制

红霉素A硫氰酸盐与盐酸羟胺缩合成红霉素A-9-肟,红霉素肟与甲氧乙氧氯甲醚反应生成罗红霉素。研究了反应温度、反应时间以及物料配比对罗红霉素合成过程中杂质产生的影响,得到较优反应条件:n(红霉素肟):n(甲醇钠):n(甲氧基乙氧基氯甲醚)=1:1.12:1.21,甲醇钠和甲氧基乙氧基氯甲醚(MEMCl)的滴加时间分别为15min、45min;滴加甲醇钠时控制温度为5℃、滴加MEMCl的温度为0℃。此时的收率为95.8%(n/n)。     

微波法合成木薯淀粉马来酸酐酯

在微波辐照的条件下,以马来酸酐为原料与木薯淀粉发生酯化反应合成马来酸淀粉酯。研究反应温度、反应时间、吡啶和酸酐用量对取代度的影响。实验表明：当淀粉用量为5．00g,马来酸酐用量0．45（n／n0）,吡啶用量0．3（mL／g）,反应温度为100℃,反应时间为5min时,可以快速得到取代度为0．189的酯化产物,FTIR谱图验证了马来酸淀粉酯的结构。     

琥珀酸二异戊酯磺酸钠的合成工艺及性能

以马来酸酐和异戊醇为原料，利用酯化反应和磺化反应，采用非外加相转移催化剂条件合成了琥珀酸二异戊酯磺酸钠，优化合成工艺。较佳反应条件为酯化反应n(马来酸酐)∶n(异戊醇)∶n(对甲苯磺酸)=1.00∶2.45∶0.05,反应温度80℃,反应时间4 h;磺化反应n(琥珀酸二异戊酯)∶n(NaHSO₃)=1.00∶1.05,反应温度130℃,反应时间4 h,重复实验产物的总收率均高于95%。产品的临界表面张力为26.83 mN/m,临界胶束浓度为0.11 mol/L,乳化分水时间为6.15 min,润湿时间为1.53 s,具有较好的乳化能力。通过工艺优化，降低了原有合成工艺中水的使用量，并实现了溶剂的回收利用，产生三废少，产品性能优良，具有较好的实际应用前景。     

2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚的合成及表征

以2,6-二叔丁基苯酚、浓硫酸及亚硝酸钠为原料,在乙醇中合成了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚,考察了溶剂种类、反应温度、反应时间、投料比和投料次序对反应的影响。结果表明,最佳工艺条件为：乙醇为溶剂,反应温度25℃,n（2,6-二叔丁基苯酚）∶n（浓硫酸）∶n（亚硝酸钠）=1∶1.1∶1.1,投料次序为先滴加浓硫酸,再滴加亚硝酸钠溶液,反应时间为2 h。在该条件下,产物重结晶收率为92.0%,产物色谱纯度≥99.7%。     

水性环氧树脂乳液的制备及其应用

以环氧树脂E-51、甲基纳迪克酸酐、聚乙二醇为原料合成了反应型乳化剂,最佳工艺条件是酯化反应时间为3 h,温度为75℃;环氧开环反应时间为5 h,温度为100℃。通过相反转法制备出水性环氧树脂乳液,并调节配方得到水性环氧地坪面漆,该漆膜性能优异。     

1,2-二苯氧基乙烷合成工艺研究

对1,2-二苯氧基乙烷的合成工艺进行研究,以1,2-二氯乙烷、苯酚为原料,聚乙二醇为催化剂合成1,2-二苯基乙烷;考查反应温度、反应时间、反应配比、催化剂用量对反应的影响,并确定了较佳的工艺条件为:物料配比为n苯酚∶n氢氧化钠∶n二氯乙烷=1∶1∶0.55,催化剂用量为苯酚用量的5％(w％w),先在70℃下滴加二氯乙烷,滴加时间为4h,后升温至90℃,压力为4Mpa下保温反应8h,得到粗品经乙醇精制得到纯度为99％的1,2-二苯氧基乙烷,收率高达85％.     

单烷基化合成双十二胺的工艺研究

以十二胺和1-溴代十二烷为原料,研究了单烷基化反应合成双十二胺的最佳合成工艺条件,考察了原料配比、1-溴代十二烷的滴加时间、反应时间、反应温度对产物产率的影响。研究结果表明：原料配比、滴加时间、反应时间和反应温度是影响产物产率的主要因素,其中原料配比影响最大。其最佳工艺条件为：n（1-溴代十二烷）：n（十二胺）=1．0：1．2,1-溴代十二烷滴加时间为3h,反应时间为7h,反应温度为81℃,其对应的产率为92．4％。     

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。     

异辛基正丁基琥珀酸双酯磺酸钠的合成

以异辛醇、马来酸酐、正丁醇和亚硫酸氢钠为原料,通过单酯化、双酯化和磺化反应合成了标题化合物,通过FT-IR表征了产物的结构。对各步反应的条件进行了考察。异辛醇与马来酸酐单酯化反应的适宜条件为:n(马来酸酐)∶n(异辛醇)=1.05,反应温度80℃,反应时间90 min;异辛醇马来酸单酯与正丁醇双酯化反应的适宜条件为:n(正丁醇)∶n(异辛醇马来酸单酯)=1.5,催化剂对甲苯磺酸的用量(基于总反应物的质量)为0.20%,反应温度130℃,反应时间150 min;异辛基正丁基马来酸双酯与亚硫酸氢钠磺化反应的适宜条件为:n(亚硫酸氢钠)∶n(异辛基正丁基马来酸双酯)=1.1,反应时间150 min,反应温度95℃。在此优化反应条件下,异辛基正丁基琥珀酸双酯磺酸钠盐的总收率为91.38%。     

对甲苯磺酰甲基异腈的合成研究

研究了对甲苯磺酰甲基甲酰胺脱水合成对甲苯磺酰甲基异腈,考察了溶剂种类和用量、原料配比、反应时间等因素对反应结果的影响,得到了最佳反应条件,即m(对甲苯磺酰甲基甲酰胺)=6g,V(二氯甲烷)=30mL,n(酰胺)∶n(三乙胺)∶n(三氯氧磷)=1∶5∶1.1,反应温度为-5℃,滴加时间为20min,反应时间为60min,沉降时间为60min。在上述条件下,对甲苯磺酰甲基异腈的收率和纯度分别为83.3%和98.0%。其结构经FT-IR和NMR分析确证。     

5-氯-2,3-二氢-1-茚酮的合成研究

以3-氯丙酰氯、氯苯、三氯化铝、浓硫酸为原料合成5-氯-2,3-二氢-1-茚酮,对影响反应的主要因素进行了研究,优化了条件,优化后的反应条件为:氯代酮合成:n(三氯化铝)∶n(氯苯)∶n(3-氯丙酰氯)=1.1∶4∶1,滴加温度为5℃,滴加时间2h,保温温度60℃,保温时间3h;5-氯茚酮合成:搅拌速度小于100r/min,n(H2SO4)∶n(氯代酮)=36.8∶1,滴加时间4h,溶剂为石油醚(90-120℃)。此工艺原料价廉易得,产品纯度高,总收率达50.6%,产品纯度达98%。     

蓖麻油磺酸钠的制备

用浓硫酸磺化蓖麻油酸,得到磺化蓖麻油酸,进行洗涤加碱中和得到蓖麻油磺酸钠。用正交试验初步优化磺化反应的工艺条件,可知物料配比n(蓖麻油)∶n(浓硫酸)对反应的影响较大,其次是反应时间、反应温度、硫酸浓度,硫酸滴加时间对反应的影响最小。在正交试验的基础上,进行单因素实验,得到最优工艺条件:硫酸浓度96%,n(蓖麻油)∶n(浓硫酸)=1∶2.2,硫酸滴加时间85min,反应时间6 h,反应温度46℃。最优条件下磺化率可达39%以上。     

氟代碳酸乙烯酯的合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,硫酰氯(SO2Cl2)为氯化剂,对碳酸乙烯酯(EC)进行氯化,合成了氯代碳酸乙烯酯(CEC);在反应温度65℃,硫酰氯滴加时间72 min,反应时间90 min,n(EC)∶n(SO2Cl2)=1∶1.3,n(AIBN)∶n(EC)=1∶200的条件下,CEC的收率达85.81%。以氟化钾(KF)为氟化剂在溶剂中对CEC进行氟化,得到锂离子电池电解液添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC);在反应温度75℃,反应时间1.5～2 h,n(CEC)∶n(KF)=1∶1.3,V(CEC)∶V(乙腈)=1∶1的条件下,FEC的收率达71.86%。采用红外光谱及气质联用分析对产物进行了结构表征。     

一步法合成(R)-α-硫辛酸

为提高(R)-α-硫辛酸(Ⅱ)合成收率,降低生产成本,以R体α-甲基苄胺拆分6,8-二氯辛酸得到的(R)-6,8-二氯辛酸(Ⅰ)为原料,在水相中采用一步法合成Ⅱ。讨论了摩尔比、反应温度、滴加时间等诸因素对产物收率及比旋光度的影响,获得了较优合成条件:拆分反应中,n(6,8-二氯辛酸)∶n〔(R)-α-甲基苄胺〕=1∶0.48,反应温度35℃,盐酸酸化;取代反应中,n(Ⅰ)∶n(二硫化钠)=1∶1.2,反应温度75℃,滴加时间3.0 h。在该优化条件下,Ⅱ的总收率为30.0%,并在该条件下,将6,8-二氯辛酸投料量扩大至600 g,Ⅰ投料量扩大至222.0 g,所得Ⅱ平均总收率可达34.3%。     

聚合物型降凝剂OMSV的合成及性能研究

以丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯为原料,采用溶液聚合法合成了四元共聚物OMSV作为含蜡原油降凝剂,以凝点为评价指标,对合成工艺条件进行优化,实验结果表明:n(甲基丙烯酸十八酯)∶n(马来酸酐)∶n(苯乙烯)∶n(醋酸乙烯酯)=9∶1∶1∶1,引发剂加量1%(质量分数),反应时间8 h,反应温度90℃,单体浓度30%为最佳条件;并确定了其对具体含蜡原油的最佳使用条件:OMSV加量0.6%,热处理温度70℃,热处理时间2 h,冷却速度0.5℃/min。在此条件下,原油样品凝点最高降低了10℃。