1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4'-硝基苯基偶氮)苯的合成及表征

以对硝基苯胺、亚硝酸钠、2,5-二甲基苯酚和正溴丁烷为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成了一种含偶氮基团的非线性生色团有机分子:1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4'-硝基苯基偶氮)苯.分别用FTIR、UV-vis和XRD对其化学结构和性能进行了分析和表征.红外光谱图中2 930、2 860 cm-1处出现的-C4H9特征吸收峰和紫外光谱中400 nm左右出现的峰是-N=N-特征吸收峰,表明1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4'-硝基苯基偶氮)苯已成功合成.X射线衍射测试结果表明1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4'-硝基苯基偶氮)苯为液晶分子.该生色团分子的成功合成为研究高性能聚合物光折变材料体系提供了良好助剂.     

紫外线吸收剂UV-326的合成

4-氯 - 2 -硝基苯胺 ( 1 )用亚硝酸钠 ( 2 )和硫酸重氮化后与 2 -特丁基 - 4-甲基苯酚 ( 3)反应制成 2 -硝基 - 4-氯 - 2′-羟基 - 3′-特丁基 - 5′-甲基偶氮苯 ( 4 )。其摩尔比为 ( 1 )∶ ( 2 )∶ ( 3) =1∶ 1 .0 5∶ 1 .1 0 ,( 4 )用硫化钠还原制成 2 - ( 2′-羟基 - 3′-特丁基 - 5′-甲基苯基 - ) - 5-氯苯并三唑 N-氧化物 ( 5) ,( 5)用锌粉还原制成最终产品 2 - ( 2′-羟基 - 3′-特丁基 - 5′-甲基苯基 ) - 5-氯苯并三唑 ( 6) ,亦即 UV- 32 6。光老化试验表明它是聚烯烃、ABS、聚酯和其他树脂的优良的光稳定剂。已建成 2 0 0 t/a工业装置并投入生产。     

紫外线吸收剂UV-326的生产和应用

简要介绍了紫外线吸收剂UV-326的生产工艺过程，即：将4-氯-2-硝基苯胺(1)用亚硝酸钠(2)和硫酸重氮化后与2-特丁基-4-甲基苯酚(3)进行偶合反应，制成2-硝基-4-氯-2，-羟基-3’-特丁基-5’-甲基偶氮苯(4)。(1)、(2)、(3)的摩尔比为：1：1．04：1．18。将(4)用硫化钠还原为2-(2L羟基-3’-特丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑氮氧化物(5)，最后用锌粉还原(5)制成最终产品2-(2’-羟基-3’-特丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(6)(UV-326)。UV-326是-种用于聚烯烃、ABS、聚酯等树脂的优良的光稳定剂，与受阻胺光稳定剂(HALS)有协同效应。     

催化加氢合成苯并三氮唑类紫外吸收剂

研究了炭载Pd-Pt-Cu三金属催化2-硝基-(2'-羟基-5'-甲基苯基)偶氮苯(HAB)加氢合成2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑(UV-P)的性能,得到最佳反应条件为:在323 K、0.5 MPa氢气压力条件下反应5 h后,HAB转化率为100%,UV-P选择性达92.2%,实现了偶氮化合物加氢高选择性地合成苯并三氮唑紫外吸收剂。利用XRD、TEM及XPS对催化剂的结构进行表征,结果发现,Cu-Pd、Cu-Pt合金相与催化剂表面适量的缺电子态贵金属物种(M~(δ+))可以有效抑制N—N键断裂与过度加氢副反应,降低四氢化合物和芳胺类等副产物的生成。     

甲苯磺酸索拉非尼有关物质的合成

为了控制抗癌药甲苯磺酸索拉非尼的质量标准,以现行的合成工艺为基础,设计并合成了4种有关物质,(4-((2-(甲氨基甲酰基)吡啶-4-基)氧基)苯基)氨基甲酸异丙酯(A),4,4'-(((羰基双(氮烷二基))双(4,1-亚苯基))双(氧))双(N-甲基吡啶酰胺)(B),1-(4-氯-3-(三氟甲基)苯基)-3-(4-羟基...     

紫外线吸收剂UV-P的合成和应用

介绍了UV-P的合成方法，即：将2-硝基苯胺(1)用亚硝酸钠(2)和盐酸重氮化后与4-甲基苯酚(3)进行偶合反应制成2-硝基-2′-羟基-5′-甲基偶氮苯(4)。(1)、(2)、(3)的摩尔比为1：1．05：1。将(4)用水合肼还原为2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑N-氧化物(5)，然后再用锌粉还原(5)为2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑(UV-P)。该类产品与受阻胺光稳定剂(HALS)并用于PP、PE、PVC、PS时，有协同效应，效果随材料不同而异。     

新型含受阻胺结构苯并三唑光稳定剂的合成及表征

以2-(2',4'-二羟基苯基)-2H-苯并三唑和5-氯-2-(2',4'-二羟基苯基)-2H-苯并三唑为原料,分别与溴乙酸乙酯进行醚化反应得到中间体2-[2'-羟基-4'-(乙氧酰基甲氧基)苯基]-2H-苯并三唑(Ⅰa)和5-氯-2-[2'-羟基-4'-(乙氧酰基甲氧基)苯基]-2H-苯并三唑(Ⅰb),Ⅰa和Ⅰb再分别与2,2,6,6-四甲基哌啶醇或1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应得到光稳定剂2-{2'-羟基-4'-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱa),2-{2'-羟基-4'-[4-(1,2,2,6,6-五甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱb)、5-氯-2-{2'-羟基-4'-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱc),5-氯-2-{2'-羟基-4'-[4-(1,2,2,6,6-五甲基)哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑(Ⅱd),两步反应总收率分别为57.5%、59.1%、56.0%和54.4%。通过1HNMR、MS验证了目标化合物的结构,并测定了它们的紫外吸收光谱,4个化合物在270⁴00 nm均有较强的吸收峰,其最大紫外吸收波长(λmax)分别为338.5、338.5、347.0和346.5 nm,摩尔消光系数(εmax×104)分别为2.361 0、2.569 7、2.423 8和2.534 2 L/(mol·cm)。     

国外有关塑料助剂研究的期刊文摘(稳定剂)

与食品接触的塑料中抗氧剂的稳定性及其抽提溶剂的研究(Tokyo-to Kenko Anzen Kenkyu Senta Kenkyu Nenpo,2004, 55:179) 环己烷/2-丙醇(1:1)(I)被预期是一种能替代氯仿从与食品接触的塑料中抽提抗氧剂的溶剂体系。已经证明该溶剂体系对如下抗氧剂的回收率可以达到氯仿的86%- 102%:4-羟基-3-特丁基苯甲醚(121-00-6)、2,6-二特丁基-4-甲基苯酚(128-37-0)、4,4'-双(2-特丁基-3-羟基-5-甲基苯基)丁烷(85-60-9,Antage W300)、正十八烷基-3-(4'-羟基-3',5'-二特丁基)丙酸酯(2082-79-     

单偶氮及双偶氮苯咔唑类化合物的合成与表征

以对硝基重氮盐与N-羟基烷基咔唑作原料,用相转移催化剂十二烷基苯磺酸钠(NaDBS),通过重氮偶联反应合成了单偶氮和具有对称结构的双偶氮化合物。单偶氮:3-(4-硝基苯基偶氮基)-N-(6-羟己基)咔唑(收率28.8%)、3-(4-硝基苯基偶氮基)-N-(10-羟癸基)咔唑(收率14.2%);双偶氮:3,3-′2(4-硝基苯基偶氮基)-N-(6-羟己基)咔唑(收率25%)、3,3-′2(4-硝基苯基偶氮基)-N-(10-羟癸基)咔唑(收率11.9%)。并用红外光谱、核磁共振光谱对该4种化合物的结构进行了表征。红外谱图表明生成的产物中含有N N和NO2;核磁共振谱图中,只存在4种氢:化学位移7.1~8.8的咔唑环和苯环氢,化学位移4.3附近的—CH2—O—的氢,化学位移3.61附近的—CH2—N—的氢,以及化学位移在1.2~1.9的脂肪链上的氢。红外谱图中的特征峰及核磁共振谱图中质子的化学位移和数目证明了这4种化合物的结构。     

Mills缩合反应制备不对称偶氮苯酚化合物的研究

以苯酚和芳胺为原料分两步合成了四种偶氮化合物。首先由苯酚直接亚硝化的方法来制备对亚硝基苯酚,再与芳胺(苯胺、对苯二胺、邻苯二胺、邻氨基乙酰苯胺)通过缩合反应制备了系列偶氮苯酚,分别为4-羟基偶氮苯、4-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-乙酰氨基-4′-羟基偶氮苯。通过比较这四个化合物的制备条件和产率,考察了酚羟基、氨基等取代基对Mills反应的影响。     

1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4′-硝基苯基偶氮)苯的合成及表征

以对硝基苯胺、亚硝酸钠、2,5-二甲基苯酚和正溴丁烷为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成了一种含偶氮基团的非线性生色团有机分子:1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4′-硝基苯基偶氮)苯。分别用FTIR、UV-vis和XRD对其化学结构和性能进行了分析和表征。红外光谱图中2 930、2 860 cm-1处出现的—C4H9特征吸收峰和紫外光谱中400 nm左右出现的峰是—N N—特征吸收峰,表明1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4′-硝基苯基偶氮)苯已成功合成。X射线衍射测试结果表明1-正-丁氧基-2,5-二甲基-4-(4′-硝基苯基偶氮)苯为液晶分子。该生色团分子的成功合成为研究高性能聚合物光折变材料体系提供了良好助剂。     

沙库巴曲内酰胺类杂质的合成

制备了沙库巴曲3个工艺杂质:(3R,5S)-5-([1,1'-联苯]-4-甲基)-3-甲基吡咯烷-2-酮(杂质Ⅰ),4-((3R,5S)-5-([1,1'-联苯基]-4-亚甲基)-3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)-4-氧代丁酸(杂质‖),4-((3R,5S)-5-([1,1'-联苯基]-4-基甲基)-3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)-4-氧代丁酸异丙酯(杂质Ⅲ),并对其结构进行质谱以及核磁鉴定,为药物质量研究提供对照品。     

偶氮卟啉染料的制备及性能研究

以meso-四(4-硝基苯基)卟啉为原料经硝基还原后制得meso-四(4-氨基苯基)卟啉,meso-四(4-氨基苯基)卟啉再经重氮化后分别与2-萘酚和8-羟基喹啉发生偶合反应得到meso-四[4-(2-羟基偶氮萘基)苯基]卟啉(卟啉1)和meso-四[4-(8-羟基偶氮喹啉)苯基]卟啉(卟啉2)。利用核磁共振氢谱、IR、UV-Vis、循环伏安法等确定了目标化合物的结构、光谱特征和电化学性能。紫外-可见光光谱测试结果表明,卟啉1和卟啉2的Q带与meso-四(4-氨基苯基)卟啉相比,吸收强度明显增强,并且卟啉2与卟啉1相比,在可见光区有明显的红移现象。用循环伏安法研究了两种偶氮卟啉染料的氧化还原性质,通过计算ELUMO和EHOMO值,得出其能级结构与纳米TiO_2的导带能级相匹配。     

苯并呋喃-2,3-二酮3-(O-甲基肟)2-肟的合成工艺

以4-羟基-3-硝基香豆素为起始原料,经过开环、脱羧,得到2-硝基-2'-羟基苯乙酮,再和O-甲基羟胺盐酸盐反应生成中间体1-(2-羟基苯基)-2-硝基-乙酮-O-甲基肟。最后通过碱性条件下关环得到苯并呋喃-2,3-二酮3-(O-甲基-肟)2-肟。目标化合物及中间体结构经1HNMR确证。反应总收率70.4%,产品纯度99.2%。该工艺原料廉价,操作简单,收率较高,具有较好的工业化应用前景。     

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。     

溶剂提取方法对桑枝活性组分的影响

乙酸乙酯70℃水浴提取桑枝2.5 h,旋转蒸发,得到桑枝活性物。气相色谱-质谱分析结果表明桑枝活性物中GC含量最高的为十六酸(25.32%)。十五酸,GC含量6.08%。2,3,4,4a,5,6,7,8-八氢-.alpha.,.alpha.,4a,8-四甲基-[2R-(2.alpha.,4a.beta.,8.beta.)]-2-萘甲醇,GC含量6.04%。(E)-1-(2,6-二羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮,GC含量4.95%。愈创木酚,GC含量3.84%。2,2'-亚甲基双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚,GC含量2.66%。     

1-[苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基]-3-(1-萘基)硫脲的合成

以N-(4-甲氧基)苯基苯甲酰胺和二氯亚砜为原料,经氯代反应制得氯代4-甲氧基苯基苯甲酰亚胺(2),2与硫氰酸钠加成得中间体N-(异硫氰酸基(苯基)亚甲基)-4-甲氧基苯胺(3)后,与1-萘胺经加成反应合成得到最终产物1-(苯基(4-甲氧苯基亚胺基)甲基)-3-(1-萘基)硫脲(4),总收率为72.6%。合成化合物3的适宜工艺条件为:n(2)∶n(硫氰酸钠)=1∶1.2,丙酮为溶剂,反应温度为-15℃,反应时间3h。     

艾氟康唑及其关键中间体合成工艺改进

为控制艾氟康唑及其中间体的合成产品质量,开发了以R-乳酸甲酯为原料,经吗啉胺化成4-[(R)-2-羟基丙酮基]吗啉,在羟基保护后与格氏试剂2,4-二氟苯基溴化镁反应得到(2R)-2',4'-二氟-2-(3,4,5,6-四氢-2H-吡喃-2-氧)-丙基苯基酮,之后采用"一锅法"得到化合物(2R,3R)-2-(2,4-二氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)-2,3-丁二醇,经甲磺酰化、成环氧、与4-亚甲基哌啶缩合,得产物艾氟康唑,HPLC纯度为99.5%,ee值为99.9%。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-(口恶)二嗪的合成

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪,总收率为68.2%。     

链端及链中功能化SIS的合成及其性能

设计了胺基功能化共聚单体1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]-1-苯基乙烯、1,1-二[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯和羟基功能化共聚单体1-[4-(叔丁基二甲基硅氧丙基)苯基]-1-苯基乙烯,通过阴离子聚合三步加料的方法合成了链中胺基及羟基功能化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS),并对功能化SIS进行性能研究。结果表明：链中胺基功能化SIS平均胺基数量为2.8个,链中羟基功能化SIS平均羟基数量为4.9个;链中胺基功能化SIS显示出极高的断裂伸长率,为2 200%,链中羟基功能化SIS的水接触角为68.5°,改善了与极性物质的相容性。