多晶La_(0.49)Sr_(0.51)(Mn_(1-x)Nb_x)O_3的电输运特性研究

测量了B位掺杂的钙钛矿结构锰氧化物La0 49Sr0 51(Mn1-xNbx)O3(x=0,0 05,0 15和0 25)的电阻率和磁化强度的温度特性.实验结果表明,当Nb5 部分替代B位的Mn4 离子时,电阻率-温度特性由原来单一的半导体型转变成了高温时的半导体(绝缘体)型和低温时的类金属型.随Nb掺杂量增大,电阻率迅速升高3～5个数量级,半导体(绝缘体)-类金属转变温度降低.在掺杂Nb的样品中,只观察到顺磁-铁磁转变,而未观察到铁磁-反铁磁转变.上述实验结果的一种可能解释是掺杂改变了磁有序时电子自旋的排列和空间取向,从而改变载流子被自旋热涨落的散射作用和载流子转移的随机性.     

半掺杂铋基锰氧化物的磁相变和输运性质

为了探测电荷有序锰氧化物中自旋动力学、短程磁相互作用及微观磁相的形成,文中通过磁化强度、电子自旋共振和电阻研究了半掺杂铋基锰氧化物Bi0.5Ca0.5MnO3的磁相变和输运性质.研究结果表明:高温顺磁区域存在铁磁自旋团簇,及"瓶颈"自旋-晶格相互作用;在电荷有序态,伴随着轨道有序的增强,反铁磁相互作用逐渐增强并占优势,反铁磁相变温度发生在奈耳温度(TN=125K).由于铁磁有序和反铁磁有序的竞争,在自旋冻结温度(Tf=35K)附近发生自旋玻璃转变.电阻表现为半导体导电行为,并在电荷有序相变温度出现电阻突变.电阻数据符合Mott可变程跃迁模型,在TN出现斜率的变化,这与自旋相关的输运机制有关.Bi0.5Ca0.5MnO3中的反铁磁和电荷有序相变伴随着铁磁和反铁磁电荷有序相的激烈竞争.     

多晶La0.49 Sr0.51 (Mn1-x Nbx )O3的电输运特性研究

测量了B位掺杂的钙钛矿结构锰氧化物La0．49Sr0．51(Mn1-xNb2)O3(x=0,0.05，0．15和0．25)的电阻率和磁化强度的温度特性．实验结果表明，当Nb^5 部分替代B位的Mn^4 离子时，电阻率-温度特性由原来单一的半导体型转变成了高温时的半导体(绝缘体)型和低温时的类金属型．随Nb掺杂量增大，电阻率迅速升高3～5个数量级，半导体(绝缘体)一类金属转变温度降低．在掺杂Nh的样品中，只观察到顺磁-铁磁转变，而未观察到铁磁一反铁磁转变．上述实验结果的一种可能解释是掺杂改变了磁有序时电子自旋的排列和空间取向，从而改变载流子被自旋热涨落的散射作用和载流子转移的随机性．     

La1-xZnxMnO3和LaL2/3 Sr(1-x)/3 Znx/3 MnO3的磁电输运特性

用固相反应方法制备La1-xZnxMnO3和La2/3Sr(1-x)/3Znx/3MnO3化合物.La1-xZn MnO3在不同掺杂浓度x的研究表明:Zn2 在一定浓度范围内掺杂,具有钙钛矿结构,但掺杂浓度在50%～70%时有ZnO衍射峰,其电阻率在100 K以上随温度而下降,当掺杂浓度为x=0.3时电阻率最低.当Zn2 和Sr2 共掺而保持La3 浓度不变,即载流子浓度不变,维持Mn3 /Mn4 =2∶1,随Zn2 掺杂浓度增大,铁磁-顺磁转变温度降低,磁阻效应增大.低场磁阻效应与Zn2 掺杂浓度无关,而与温度有关;高场磁阻效应随掺杂浓度增大而增大.     

亚锰酸盐La0.7-xYxCa0.3MnO3的电磁特性和磁电阻效应

研究了用固相反应法制备亚锰酸盐多晶样品La0.7-xYxCa0.3MnO3,并研究了Y的不同掺杂(x=0.1,0.2)对样品的晶体结构、电磁特性和磁电阻效应的影响.实验结果表明,随着温度的降低,x=0.1样品的R-T曲线没有出现峰值,而x=0.2样品出现了峰值,显示了复杂的输运特性.两种样品的磁电阻Rm都随着温度的降低而升高,但都没有出现峰值.x=0.2的样品在较宽的温区内,磁电阻效应都很显著,而且Y掺杂由x=0.1提高至x=0.2,磁电阻效应增强.     

亚锰酸盐La0.7-xYxCa0.3MnO3的电磁特性和磁电阻效应

研究了用固相反应法制备亚锰酸盐多晶样品La0.7-xYxCa0.3MnO3,并研究了Y的不同掺杂(x=0.1,0.2)对样品的晶体结构、电磁特性和磁电阻效应的影响.实验结果表明,随着温度的降低,x=0.1样品的R-T曲线没有出现峰值,而x=0.2样品出现了峰值,显示了复杂的输运特性.两种样品的磁电阻Rm都随着温度的降低而升高,但都没有出现峰值.x=0.2的样品在较宽的温区内,磁电阻效应都很显著,而且Y掺杂由x=0.1提高至x=0.2,磁电阻效应增强.     

(La1-xYx)2/3Ca1/3MnO3体系单电子eg带宽对输运性质的影响

通过实验研究了零场下La位上Y掺杂对(La1-xYx)2/3Ca1/3MnO3(x=0.10,0.15,0.20)系统输运性质的影响.实验结果表明,所有样品高温时呈半导体导电,低温时呈金属导电;随La位上Y掺杂含量的增加,峰值电阻温度向低温方向移动,并且转变温度附近的峰值电阻大大增加.基于Zhang S的自旋-极化理论,对实验观察进行了定量分析,结果显示随La位上Y掺杂含量的增加理论曲线和实验数据符合越来越好.这表明随单电子eg带宽的变窄,自旋-极化效应逐渐加强.     

La_(0.65)Sr_(0.35-x)Na_xMnO_3的磁卡效应

采用溶胶-凝胶技术制备了钙钛矿型稀土锰氧化物La0.65Sr0.35-xNaxMnO3(x=0.05,0.10,0.15),利用X射线衍射(XRD)和振动样品磁强计(VSM)对样品的结构、居里温度和磁卡效应进行了研究。结果表明,随着Na含量的增加,晶胞体积减小,居里温度提高,当x=0.15时,La0.65Sr0.35-xNaxMnO3的最大磁熵变达到了1.66 J/(kg.K)。     

La_(0.65)Sr_(0.35-x)Na_xMnO_3的磁卡效应

采用溶胶-凝胶技术制备了钙钛矿型稀土锰氧化物La0.65Sr0.35-xNaxMnO3(x=0.05,0.10,0.15),利用X射线衍射(XRD)和振动样品磁强计(VSM)对样品的结构、居里温度和磁卡效应进行了研究。结果表明,随着Na含量的增加,晶胞体积减小,居里温度提高,当x=0.15时,La0.65Sr0.35-xNaxMnO3的最大磁熵变达到了1.66 J/(kg.K)。     

La1-xCaxMnO3的电子结构与磁有序研究

采用DV-Xa分子轨道法计算了不同掺杂浓度的立方结构钙钛矿La1-xCaxMnO3体系的电子结构,分析了体系磁电特性随钙浓度变化的特征．结果表明：自旋相关的锰3d-氧2p轨道杂化出现在整个体系中．未掺杂体系具有金属型导电性,费米能级处多数自旋子带的态密度高于少数子带．随着掺杂浓度的提高,体系发生金属一半金属相变．与此同时,锰离子磁矩单调降低,与3d带自旋交换劈裂的变化规律一致．掺杂的钙提高了锰3d和氧2p电子波函数的交迭,加强了Mn-O-Mn超交换作用,使CaMnO3呈现G型反铁磁态．LaMnO3中锰3d和氧2p波函数的交迭最弱,呈铁磁有序．     

某些过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成、表征及其对O_2~－的清除作用

本文合成了含邻香草醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱（Ｈ２Ｌ〕的配合物［Ｃｕ（ＨＬ）·Ｃｌ·Ｈ２Ｏ］２、［Ｃｏ（ＨＬ）Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ］、［ＮｉＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ和［ＺｎＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、磁比率及热分析等对配合物作了表征，研究了Ｃｕ配合物在低温下的多晶粉末和有机溶剂中的ＥＳＲ波谱，并考察了配合物对的清除作用．     

叶绿素衍生物光敏作用的ESR波谱研究

本文用自旋捕捉法对叶绿素衍生物（ＣＰＤ）的光敏反应进行了电子自族共振波谱（ＥＳＲ）的研究．以２－亚硝基特丁烷（ＮｔＢ）作为自旋捕捉剂，得到ＣＰＤ光敏反应的ＥＳＲ信号，并用超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）和甘露醇等清除剂作清除作用的研究，表明ＣＰＤ在光敏反应中生成了超氧阴离子自由基（Ｏ）和羟自由基（ＯＨ）。对其ＥＳＲ波谱进行了计算机模拟及谱图解析，进而证实了这些自由基的产生和各种自由基之间的关系。为叶绿素衍生物在恶性肿瘤的光动力治疗中的作用机制提供了理论基础。     

五水硫酸铜的电子顺磁共振研究

通过ESR光谱分析了五水硫酸铜的结构特征,研究了五水硫酸铜在温度升高时的脱水过程.由硫酸铜ESR光谱的g因子分析,得到Cu2＋周围配位场的变化,并推断出脱水过程中,随温度升高,配位结构的结晶水失去过程.     

2,4—二羟基苯甲叉氨基醇类希夫碱双核锰配合物的研究

首次合成了两种双核锰配合物:Mn_2L_~1OH·3H_2O(Mn~(2-),Mn~(3-))和Mn_2L_2~2(O_2CMe)_2(Mn~(3-),Mn~(3-)),其中L~1和L~2分别为2,4-二羟基苯甲又氨基乙醇和3-(2’,4’-二羟基苯甲叉氨基)-1-丙醇的负二价阴离子,运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热分析、IR、UV—Vis和ESR谱等进行了研究,并提出了配合物的可能构型。     

电子顺磁共振仪的参数最佳选择

通过测定ZrO2电子顺磁共振谱,对各种不同参数情况下的实验谱线进行分析,得到了电子顺磁共振仪测谱的最佳参数(微波频率、扫场宽度和扫场时间、调制幅度、时间常数、放大倍数)方案.     

多核过渡-稀土混合金属单分子磁体簇合物的研究进展

过渡-稀土混合金属单分子磁体簇合物近几年已引起越来越多国内外科研人员的重视,原因在于磁各向异性较大的稀土离子引入到过渡金属簇合物中可提高单分子磁体的能垒及其阻塞温度.锰、铁、钴、镍、锌等金属盐与磁各向异性较大的稀土离子在适当配体存在下反应可制得相应的混合金属簇合物.通过文献调研发现,锰-稀土簇合物中至少有一个磁各向异性较大的三价锰离子,合成出的主要有环状八核、线形三核、铃形十三核等化合物;铁-稀土簇合物仅有少数被合成出来,可能由于其结晶比较困难且有微量的顺磁性铁离子夹杂在晶体中;钴-稀土簇合物中钴和稀土离子都有较大的磁各向异性,两种离子混合可进一步提高磁各向异性;此外,镍或锌与稀土形成的簇合物也有一些文献报道.该综述可为人们设计更高能垒的单分子磁体簇合物提供更加广阔的研究思路.     

磁性聚间氨基苯硼酸纳米粒子的合成及表征

碱性条件下,将磁性Fe3O4粒子分散于间氨基苯硼酸溶液中,使用过硫酸铵作为氧化剂,采用化学氧化聚合法制得磁性聚间氨基苯硼酸纳米材料,并使用扫描电镜（SEM）、傅里叶红外光谱（FFIR）、热重分析（TGA）、X射线衍射（XRD）和磁学测量（MPMS）对其进行了结构表征,结果表明：该材料为反尖晶石结构的纳米颗粒,平均粒径约为50nm;并具有良好的顺磁性。饱和磁化强度为53．31emu／g。     

TCNQ自由基金属配合物的结构及分子磁性

由于分子磁性材料具有密度小、易裁剪和易复合等特点,其在信息存储、光磁开关和医疗诊断等方面具有潜在重要的应用价值,受到了广泛的关注,TCNQ金属配合物作为分子磁性材料的重要组成部分受到了化学工作者的青睐。TCNQ金属配合物的合成结构及性能研究取得了丰硕的成果。课题组近年来在该领域开展了一些工作,对该领域的研究工作有一些体会。综述了TCNQ过渡金属和稀土配合物的结构和性能方面的研究进展。     

某些酸性磷（膦）酸酯铜（Ⅱ）配合物的结构及其波谱研究

本文制得六种酸性磷(膦)酸酯铜(Ⅱ)固态配合物,考察了它们的红外光谱。结合分子量测定,提出了配合物的结构及其聚合状态,测定了这些配合物在,仿中低温ESR谱,讨论了它们的成键特性。     

磁性石墨烯结构中自旋波的性质

为了了解自旋波在磁性石墨烯结构中的传播性质,采用格林函数方法和海森堡模型研究了磁性石墨烯结构中的自旋波频率和自旋波态密度,分析了温度、外磁场和各向异性对自旋波谱和自旋波态密度的影响.结果表明,在整个布里渊区Γ-M-K-Γ中,自旋波频率和自旋波态密度随约化温度的升高而减小.随着外磁场强度的增加,自旋波频率和自旋波态密度均随之增加.随着各向异性的增加,自旋波频率和自旋波态密度均呈现微小程度的提高.在布里渊区M-K中,温度、外磁场和各向异性对自旋波谱的影响较大.