β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展

从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。     

β-二酮钛配合物/AlEt_2Cl催化剂催化乙烯聚合

研究了乙酰丙酮(acac)和1,1,1-三氟代乙酰丙酮(facac)两种β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂催化乙烯聚合行为。用13CNMR、FTIR、DSC、XRD等方法对聚合物进行了测试表征。结果表明,β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂表现出了与传统的Z-N钛系催化剂不同的聚合行为,其聚合性能和产物结构均受β-二酮与Ti摩尔比的影响,其中Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl催化乙烯效果好;聚合产物链中有支链结构特征,当配体采用facac时,产物中具有明显的长支链结构特征。     

稀土配合物抗磨剂的研究

本文以La、Pr、Sm、Eu、Pd五种元素分别与硫和氧配位,共合成出十种有机稀土化合物,考察了它们作为润滑油抗磨添加剂的油溶性、腐蚀性、热稳定性、抗氧化安定性和减摩抗磨性等性能,并与ZDDP作了对比。实验结果表明,这些稀土配合物具有良好的油溶性和较ZDDP更好的减摩抗磨性,以及程度不同的抗氧化安定性和抗腐蚀性。将镧剂与其它添加剂复合,已成功地应用于不锈钢封头的冷挤压加工。     

微波辐射合成β-二酮类化合物

采用微波辐射新技术,以芳香酮和芳香酯为原料,在强碱作用下经Claisen缩合,合成了4种β-二酮类化合物(4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、4-甲氧基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷)。4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的较佳合成工艺条件为:甲苯为溶剂,NaNH_2为催化剂,n(对甲氧基苯乙酮) :n(对叔丁基苯甲酸甲酯):n(NaNH_2)=1:2:5,微波功率320 W,回流反应45 min,产率达83%。4种化合物均用红外光谱、核磁共振和紫外光谱进行了结构表征。化合物在300～400nm的紫外光区有强烈吸收,是一类良好的紫外线吸收剂。     

二吡咯荧光材料的合成与表征

通过Wittig-Horner-Emmons反应合成了2种二吡咯荧光材料,即2,4-双[2-(1-辛基-1H-吡咯-2-基)乙烯基]对二甲苯和2,4-双[2-(1-对甲酸乙酯苯-1H-吡咯-2-基)乙烯基]对二甲苯;并通过红外光谱、荧光光谱、紫外-可见光谱、扫描电镜等研究了其结构与性能。     

稀土有机配合物转光剂的研究与应用进展

简要介绍了稀土有机配合物的转光原理和主要合成方法。按稀土离子的类型，综述了稀土有机配合物的研究进展。分析了配体的选择对配合物转光性能的影响，概括了稀土有机配合物转光材料在农膜生产、太阳能电池等方面的应用进展。     

{[La(PCPA)3(H2O)2]•DMF•(H2O)2}n配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用水热法合成了一种新的镧(Ⅲ)配合物{[La(PCPA)3(H2O)2]?DMF?(H2O)2}n(PCPA=对氯苯乙酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺).用单晶X线衍射、红外光谱、粉末X线衍射、热重分析、紫外光谱、荧光光谱对配合物进行表征,结果表明:该配合物属于三斜晶系,P1-空间群;在紫外区有强的吸收,最大吸收峰位于225 nm处;最强激发峰和发射峰分别在376 nm和468 nm,且在室温下稳定.本研究丰富了镧配合物的种类,为其后期应用于荧光材料奠定基础.     

羟基吡啶磺酸金属配合物的合成与表征

以4-羟基吡啶为原料,合成了4-羟基吡啶-3-磺酸及其金属配合物Cd<,2>(C<,5>H<,4>NSO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,6>(NO<,3>)<,2>,并通过元素分析,FT-IR和X-射线衍射仪对其组成及结构进行了表征.     

红光铂配合物在电致发光领域的研究进展

过渡金属配合物由于自身显著的自旋轨道耦合效应,可有效利用单线态激子和三线态激子发光,从而使理论内部发光量子效率达到100%,促进有机发光二极管在信息显示及固态照明等领域中的实际应用。其中,红光铂配合物对于高色纯度全彩平板显示以及白色照明的实现至关重要。综述了国内外红光铂配合物的分子设计、光发射特性及其在电致发光领域的研究进展,为进一步制备高效率、长寿命以及高色纯度的红色有机发光材料提供参考。     

β-二酮与钙锌复合稳定剂的协同作用

讨论了β-二酮化合物和它与钙锌复合稳定剂的协同作用机理,介绍了β-二酮在无毒PVC制品中的应用效果。     

α-磺酸-β-二亚胺镍催化剂制备聚乙烯

以改性甲基铝氧烷为助催化剂,α-磺酸-β-二亚胺镍配合物为催化剂进行了乙烯聚合,考察了Al/Ni(摩尔比,下同)、聚合温度、乙烯压力对聚合性能以及聚乙烯微观结构的影响。结果表明:随着Al/Ni的增加,聚合活性先增加后降低,聚合物重均相对分子质量(M_(w))变化较小,且相对分子质量分布指数基本为1.1;随着聚合温度的升高,聚合活性和聚合物M_(w)先增大后减小,50℃时聚合活性达到最大值,80℃时聚合物M_(w)达到最大值;随着乙烯压力升高,聚合活性和聚合物M_(w)均增大;制得的聚乙烯主要含有甲基和长支链。     

壳聚糖水杨酸稀土钇（Ⅲ）配合物的制备与表征

介绍了壳聚糖水杨酸稀土钇（Ⅲ）配合物的制备方法,即在微波辐射下,壳聚糖与水杨酸在70℃条件下反应,合成了壳聚糖水杨酸配体;该配体与稀土钇（Ⅲ）在pH5—6,温度45—50℃条件下反应,制备了壳聚糖水杨酸稀土钇（Ⅲ）配合物。并用紫外光谱、红外光谱分析方法初步探讨了反应配位信息。结果表明,配体形成时,壳聚糖分子中的氨基与水杨酸分子中的羧基产生反应;配合物形成时,配体分子中的羟基、羰基与钇（Ⅲ）有配位信息。     

β-卤代乙基苯的合成

采用三氯化磷、三溴化磷、无水溴化氢等三种卤化剂与 β 苯乙醇进行反应 ,分别制得 β 氯代乙基苯和 β溴代乙基苯。产物通过红外光谱表征 ,溴化氢法制得的β溴代乙基苯用气相色谱测定了纯度。经比较 ,溴化氢法是制备β卤代乙基苯的最优方法     

2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物的合成及其催化苯酚羟基化反应的活性

以2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷与Cu(CH3COO)2·H2O为原料,在甲醇溶液中成功合成了2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物;利用FTIR、元素分析及质谱对该配合物的结构进行了表征。以2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物为催化剂,进行苯酚羟基化反应,研究了反应条件对苯酚羟基化反应的影响。实验结果表明,反应的最佳条件为:催化剂用量50 mg、苯酚浓度1.0 mol/L、30%(w)H2O21.8 mL、反应温度60℃、反应时间4 h。在此条件下,苯酚转化率达63.5%,苯二酚的选择性达到100%(邻苯二酚和对苯二酚的选择性分别为50.2%和49.8%)。重复使用实验结果表明,催化剂的重复使用性能较好。     

碳酸钾催化反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯

以碳酸钾为催化剂,利用反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯,考察了反应温度、催化剂加入量、苯甲酸甲酯加入量、苯甲酸酯种类、共沸剂等对合成β-二醇二苯甲酸酯反应的影响,研究了苯甲酸甲酯和催化剂的回收再利用。实验结果表明,合成β-二醇二苯甲酸酯适宜的反应条件为:n(2,4-戊二醇)∶n(苯甲酸甲酯)∶n(碳酸钾)=1∶3.00∶0.030、反应温度150~160℃、甲苯为共沸剂,在此条件下,2,4-戊二醇的转化率达99.9%以上,2,4-戊二醇二苯甲酸酯的选择性达99.9%,收率为99.9%;回收的苯甲酸甲酯不经处理即可被使用,回收的催化剂使用3次后,产物仍具有较高的选择性,可提高原料的利用率,降低生产成本。     

碘催化合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮

实验以丙二酸和丙酮为原料,乙酸酐为缩合剂,在碘催化作用下,合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮,并通过红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。其最佳的反应条件为:取0.1 mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(丙酮)=1.0∶1.1,催化剂用量为0.2 g/0.1 mol丙二酸,反应温度30℃,反应时间为3.0 h,产物收率达77.1%。     

改性β沸石上合成1,4-二氧六环的研究

在真空条件下将改性 β沸石用于二甘醇合成 1,4 -二氧六环的反应 ,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量对催化剂活性的影响 ,并对该催化剂的稳定性进行了考察。结果表明 ,在最佳反应条件下 ,二甘醇转化率达到 89 6 9% ,1,4 -二氧六环的选择性达到 95 0 1%。     

甲基丙烯酸β-羟乙酯的合成

以十六烷基三甲基氢氧化铵为催化剂和对苯二酚为阻聚剂，由甲基丙烯酸甲酯和乙二醇合成了甲基丙烯酸β-羟乙酯。通过正交实验获得了最佳反应条件：反应温度100～110℃，反应时间2．5h，酯醇摩尔比1：1．5，催化剂的用量为9．0mL。HEMA的产率为92．3％。     

N,N-二正丁基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺合成工艺研究

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)和二正丁胺为原料,有机锡为催化剂,二甲苯为溶剂合成题示化合物.考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂种类、溶剂用量、原料配比和催化剂加入时机对产品产率的影响,确定最佳工艺条件如下:3,5-甲酯与二正丁胺等摩尔比,二甲苯与3,5-甲酯质量比为1.43,升温前加入的有机锡与3,5-甲酯质量比为0.50%,135 ℃下反应5 h.在此条件下,粗产品经减压蒸馏产率达到73.01%,产品熔点为63.0～65.0 ℃.     

对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯的合成

在氢氧化钠催化下 ,乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯发生酯化反应合成对甲苯磺酸 -β -甲氧基乙酯 ,讨论了氢氧化钠用量、反应温度、反应时间、对甲苯磺酰氯与乙二醇单甲醚的摩尔比等因素对酯化收率的影响 ,在优化条件下 ,平行实验结果表明 ,对甲苯磺酸 -β -甲氧基乙酯的收率和纯度分别达到 76 2 %、97 6%。经IR、1 HNMR、元素分析证实了其结构