Al_2O_3固载AlCl_3催化剂的固载结构研究

以γ-A12O3为载体,采用液固反应法制备了固载AlCl3催化剂;通过测定不同固载时间下固载到载体上的氯含量和尾气吸收液中的氯含量,确定了固载AlCl3催化剂的固载结构及其含量;以1-癸烯齐聚为探针反应,考察了固载时间对固载AlCl3催化剂上1-癸烯转化率的影响。实验结果表明,固载AlCl3催化剂的固载结构包括Al2O3—O—AlCl2和(Al2O3—O)2—AlCl两种;在固载反应初期,—AlCl2固载量随固载时间的延长而迅速增加,12h后,—AlCl2固载量开始降低,—AlCl固载量逐渐增加;—AlCl2固载量越高,固载AlCl3催化剂催化1-癸烯齐聚反应的活性越好。固载时间为12h时,固载AlCl3催化剂中—AlCl2固载量达到最大值(质量分数为10.34%),1-癸烯的转化率为63.7%。     

Amide-AlCl3类离子液体催化苯与苯酐酰基化反应

采用催化剂筛选和单因素实验及红外光谱、紫外光谱、拉曼光谱等表征手段,对Amide-AlCl3类离子液体催化苯与苯酐(PHA)酰基化合成邻苯甲酰苯甲酸(BBA)的反应性能及机理进行了研究.结果表明,类离子液体N,N-二甲基乙酰胺-2AlCl3(DMA-2AlCl3)为苯与苯酐酰基化反应的较优催化剂,其制备条件为n(AlC...     

国外动态

高密度聚乙烯技术新进展《CEER》,7[6],24—29(1975) 催化剂的进展最早开发的聚乙烯催化剂是齐格勒催化剂TiCl_4-Al(C_2H_5)_3及CrOx载于SiO_2或Al_2O_3上的菲利甫催化剂。由于催化剂活性不高,大量催化剂残渣留在产品中影响产品性能,因而必须设有清除催化剂残渣的“后处理”流程、尤其采用齐格勒催化剂进行淤浆聚合时,聚合物粘壁而造成传热、搅拌及抽提的困难。为解决上述问题,对催化剂进行了许多研究。     

固载化AlCl_3催化合成金刚烷

以固载化AlCl3为催化剂催化桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化合成金刚烷。采用N2吸附、原子吸收和化学分析方法对载体的比表面积、孔分布和催化剂中氯化物负载量进行了表征;考察了载体类型、催化剂颗粒大小、反应温度、单釜反应时间对催化剂性能的影响。实验结果表明,以γ-Al2O3为载体制备的固载化AlCl3催化剂具有较高的活性和较好的金刚烷选择性;升高反应温度、延长单釜反应时间及使用大颗粒催化剂有利于提高金刚烷选择性。在以20～40目γ-Al2O3为载体的固载化AlCl3催化剂7.5mL、endo-TCD0.5g、环己烷用量20mL、反应温度413K、H2压力2.5MPa、单釜反应时间4h的条件下,endo-TCD转化率为100.0%,金刚烷选择性达24.6%,反应12次后金刚烷选择性降至14.0%。该催化剂可重复使用,失活原因是生成的焦油覆盖了催化剂表面的强酸中心。     

杂质对丙烯聚合的影响

在以齐格勒—纳塔催化剂为主的丙烯聚合过程中,丙烯和溶剂中的某些杂质,对聚合过程的影响已有很多报道。但文献上的这些报道,所采用的三氯化钛催化剂大多数是α—TiCl_3。Solvay 型催化剂是以δ—TiCl_3为主,其中含有少量醚和烷基铝化合物的催化络合物。它的特点是比表面大,具有微孔海绵状结构,催化活性高,定向性好(聚合物等规     

AlCl3-异丙醇络合催化剂催化1-癸烯齐聚反应的研究

使用AlCl3-异丙醇络合催化剂对1-癸烯齐聚反应进行研究,合成了高黏度聚α-烯烃合成润滑油(PAO).考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及烯烃原料对PAO收率的影响.结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%、异丙醇与AlCl3摩尔比为0.3～0.7、反应温度20～60℃、反应时间4 h的条件下,合成高黏度PAO的收率...     

齐格勒-纳塔催化剂催化癸烯聚合反应的研究

用Ziegler - Natta(齐格勒—纳塔)催化剂对癸烯的聚合行为进行了研究.在聚合温度70℃、压力0.7 MPa,聚合时间3h条件下,探讨了齐格勒—纳塔催化剂类型、催化剂用量和助催化剂对催化性能的影响.结果表明,以TiCl4/SiO2/(C2 H5)1.5AlCl1.5为催化剂,在Al与Ti物质的量比为40时,癸...     

双助催Ziegler-Natta体系用于混合癸烯制备润滑油基础油

以自制混合癸烯为原料,采用AlEt_2Cl和AlEt_3两种助催化剂与TiCl_4形成双助催Ziegler-Natta体系,制备出高黏度指数的聚α-烯烃合成润滑油基础油(PAO)。利用GC表征和黏度测定的方法研究了反应条件对PAO收率和黏温特性的影响。实验结果表明,采用AlEt_2Cl-AlEt_3双组分助催化剂制备PAO,PAO的收率和黏度指数较高。适宜的PAO制备条件为:TiCl_4用量2%(w)(基于混合癸烯的质量)、反应温度80℃、铝钛摩尔比为1.4∶1,在该条件下,所得PAO的100℃运动黏度为30 mm2/s,黏度指数135。推测了该催化体系催化癸烯合成PAO的反应机理。双助催Ziegler-Natta体系催化混合癸烯得到的PAO具有中等黏度和高黏度指数的特点,在润滑油领域具有很大的发展潜力。     

AlCl_3/SiO_2催化剂上重烷基苯的合成及其磺酸盐的表面性质

以AlCl3/SiO2为催化剂,以苯、甲苯、乙苯为芳烃原料,与工业混合重烯烃(C14～18烯烃)通过烷基化反应合成重烷基苯,并以发烟硫酸为磺化剂合成三次采油用重烷基苯磺酸钠表面活性剂。采用傅里叶变换红外光谱对重烷基苯及其磺酸盐进行了结构表征,并研究了磺酸盐的表面性质。结果表明,AlCl3/SiO2催化剂具有较高的芳烃与C14～18烯烃烷基化反应活性,且芳烃类型影响催化剂的稳定性,其中甲苯与烯烃烷基化反应时,催化剂的稳定性最好;在甲苯与C14～18烯烃摩尔比20:1、反应温度80℃、单釜反应时间3h的条件下,C14～18烯烃转化率为100%时,AlCl3/SiO2催化剂可稳定使用24次;在合成的表面活性剂中,带有甲基、长烷基链的重烷基苯磺酸钠具有较低的临界胶束浓度和表面张力,界面性质良好。     

本体聚合法制备高分子减阻剂的特性黏数研究

采用本体聚合法,以TiCl_4/Al(i-Bu)_3为复合催化剂,α-烯烃为单体,合成了α-己烯/α-十二烯二元聚合物(简称高聚物),考察了反应条件对高聚物特性黏数的影响及高聚物共混对共混物特性黏数的影响。实验结果表明,在较佳的高聚物合成条件(主催化剂TiCl_4用量0.08 g、反应温度-5℃、V(α-己烯):V(α-十二烯)=1:3、助催化剂Al(i-Bu)_3用量0.10 mL、反应时间48 h)下,高聚物的特性黏数达到11.10 dL/g;加入少量二苯基二甲氧基硅烷可增大高聚物的特性黏数;共混物的特性黏数均大于单一高聚物的特性黏数;以TiCl_4/Al(Et)_3/Al(i-Bu)_3为复合催化剂时可提高高聚物的特性黏数。XRD和IR表征结果显示,合成的高聚物为结晶度较低的柔性α-烯烃聚合物。     

技术服务

<正> 成果转让改性三氯化钛聚丙烯催化剂技术燕山石化总公司向阳化工厂,实验室于1982年对目前国内使用的三氯化钛(TAC-141)进行了改性研究与试生产,采用TiCl_3AA和(C_2H_5)O与TiCl_4的反应生成物共研磨改性。小试验结果,催化剂总等规度平均96.5％,比TAC-141提高4—6％,活性平均798.2克聚丙烯/催化剂,总收率1600—2000克聚丙烯/克催化剂。催化剂扩大试验达到小试水平。经过在五千吨     

渣油裂解“中冷”分离的乙烯生产聚乙烯

本文介绍以渣油裂解中冷分离的乙烯用于生产高密度聚乙烯,并将中冷分离的乙烯与酒精发生的乙烯分别用 TiCl_4—Al(C_2H_5)_2Cl 催化剂在6 m~3。聚合釜和高效催化剂在5立升聚合釜进行生产和小试的聚合对照试验.     

丙烯本体聚合试验——Ⅱ.溶液聚合法评选多组份催化体系

用常压溶液聚合法评选了丙烯定向聚合催化剂。以TiCl_3—AlEt_3为基础催化剂,而以三丁基膦(TBP)、三丁基氧膦(TBPO)、三苯膦(TPP)、六甲基膦酰胺(HPT)等为第三组份添加剂,除三苯膦外均能提高产品的等规度,而三苯膦经与TiCl_3预先研磨后,亦能提高产品等规废。TiCl_3—TPP/HPT/AlEt_3四组份体系的产品等规度可达90—92％。     

节省投资的石脑油异构化催化剂问世

日本科斯莫公司(东京)与三菱重工业公司(东京)合作,已开发出一种用于石油中石脑油组分异构化催化剂。据称,该催化剂具有比现在使用的两种催化剂更经济的优点。科斯莫公司正在销售这种催化剂;其组成为PtSO=4ZrO2,它能使石脑油的辛烷值增加到82。使用这种催化剂的反应条件为:温度200℃左右,H2压力3.0MPa。这种催化剂与常规的AlCl3催化剂在170℃、3.0MPa氢压下能获得辛烷值84的石脑油,但新方法可减少投资费用达30%左右,降低操作费用10%。这是因为AlCl3工艺需要事先脱除水分,溶解氧气和二氧化碳。另一种传统方法则采用沸石催化剂,在150℃…     

聚丙烯络合催化剂——异戊醚络合物还原过程的研究

研究了以烷基铝与异戊醚形成的络合物还原TiCl_4的还原历程,得到了还原曲线。Ti~(+3)含量的实测值比按通常Solvay催化剂的理论计算值高一倍。证明了这是反应副产物AlEtCl_2进一步还原TiCl_4的结果.另外,对异戊醚、正丁醚、苄基醚含氧化合物,以及吡啶、吡咯啉含氮化合物等作为催化剂第三组份也进行了研究。     

丁二烯环聚制备1,5,9-环十二碳三烯

研究了以甲苯为溶剂,TiCl_4、Al(C_2H_5)nCl_(3-n)、OS(CH_3)_2为催化剂的丁二烯环聚制备1,5,9-环十二碳三烯(COT)的反应规律;选择了催化剂组份间的配比范围;探索出较佳的工艺条件,并进行了中试放大。生产的产品纯度≥99.6％。催化剂得率>19kg/g Ti,选择性>90％。文中还讨论了溶剂用量、反应时间、溶剂中水含量及丁二烯加料方式等对催化剂活性和选择性的影响。     

一步酯交换法合成碳酸酯

以甲醇、CO_2、环氧乙烷(EO)为原料通过一步酯交换法合成碳酸酯,考察了多种酯化及醇解催化剂的活性。对于季铵盐、季鏻盐催化剂,阳离子基团活性高低顺序为:[Pr_4N]~+[Et_4N]~+[Me_4N]~+[PPh_3Me]~+[Bu_4N]~+;阴离子活性高低顺序为:Br~-I~-;其中,[Et_4N]~+基团的目标产物选择性最好。因此选择Et_4NBr作为一步酯交换反应的催化剂,确定了较佳的反应条件:温度150℃、压力4MPa、催化剂用量0.22mol/L、甲醇与EO的摩尔比4、反应时间4h。在此条件下,EO转化率达到97.22%,产物中碳酸二甲酯与碳酸乙烯酯的总选择性为86.54%。     

β-型三氯化钛的制备及其在乙烯低压聚合中的应用

本文介绍了以四氯化钛:一氯二乙基铝为原料制取β-型三氯化钛的工艺过程;介绍了乙烯在β-TiCl_3-Al(C_2H5_)_2Cl和β-TiCl_3-Al(C_2H_5)_2Cl-TiCl_4催化体系中进行超高分子量和常用分子量产品聚合的试验情况及其在 Al(C_2H_5)_2Cl—TiCl_4体系催化剂中的对照聚合结果。     

用TiCl_4修饰非茂金属催化剂制备宽相对分子质量分布的聚乙烯

将TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2非茂金属催化剂(Cp表示环戊二烯基,dbm表示二苯甲酰甲烷)通过原位反应负载到MgCl_2-SiO_2复合载体上,制备了一种新型双中心非茂金属催化剂TiCl_4-CpTi(dbm)Cl_2-MgCl_2-SiO_2(简称Ti/dbm-Ti)。通过调节TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2的配比,可以达到增宽聚乙烯相对分子质量分布的目的。在H_2压力0.15MPa、总压力0.80MPa、聚合温度70℃、聚合时间1h、1-己烯80mL、正己烷1L的条件下,用n(TiCl_4):n(CpTi(dbm)Cl_2)=1:10的Ti/dbm-Ti催化剂催化乙烯与1-己烯共聚时,催化活性为4.05×10~6g/(mol·h),共聚物的相对分子质量分布可达17.22,达到了提高共聚物加工性能的目的。     

混合C9芳烃异丁烯催化烷基化合成均三甲苯

以异丁烯为烷基化试剂,使用AlCl3催化剂,采用二次烷基化二次蒸馏工艺,以混合C9芳烃为基本原料,合成出纯度高达98．5％以上的工业均三甲苯。实验结果表明,蒸馏可将邻甲乙苯反应后生成的重组分除去,异丁烯难以与均三甲苯反应;烷基化反应最佳工艺条件：n(异丁烯)／n(C9芳烃)为1．2,m(AlCl3)／m(C9芳烃)为0．08,m(助催化剂)／m(C9芳烃)为0．002,反应温度60℃,一次烷基化异丁烯通入速度40L／h(前1h)或20L／h(1h后),二次烷基化异丁烯通入速度8．6L／h。