5,6-二溴甲基苯并咪唑的合成研究

5,6-二溴甲基苯并咪唑是 Diels- Alder环加成反应形成含杂原子的 C60 衍生物的重要中间体。以 5 ,6-二甲基苯并咪唑在 AIBN的催化下与 NBS发生自由基反应 ,得到 5 ,6-二溴甲基苯并咪唑 ,用 TLC分离产物 ,并用 FAB MS、FT- IR、UV对产物进行了结构表征     

5，6—二溴甲基苯半咪唑的合成研究

5，6－二溴甲基苯并咪唑是Diels-Alder环加成反应形成含杂原子的C60衍生物的重要中间体。以5，6－二甲基苯并咪唑在AIBN的催化下与NBS发生自由基反应，得到5，6－二溴甲基苯并咪唑，用TLC分离产物，并用FAB MS、FT－IR、UV对产物进行了结构表生。     

对α—四芳氧基取代酞菁溴化位置的思考

为了研究α-四芳氧基取代酞菁在溴化反应中溴原子的取代位置问题，本合成了l，8，15，22—四(4—甲基苯氧基)酞菁钯(Pc-1)、l，8，15，22—四(2，6-二溴-4-甲基苯氧基)酞菁钯(Pc-1)、l，8，15，22-四(2，4-二特丁基苯氧基)酞菁钯(Pc-3)和l，8，15，22-四(2，4-二特丁基苯氧基)酞芳铜(Pc-4)，并对它们分别进行了相同条件下的溴化，得到相应的溴化产物Pc-5、Pc-6、Pc-7和Pc-8．综合对比研究酞菁Pc-1—4及其溴化产物Pc-5—8的最大吸收波长，推到酞菁溴化反应发生在酞菁大共轭体系的苯环上，而不是芳氧取代基的苯环上，并从电子结构的角度简要的说明了原因．     

6-(3-甲基-4-对甲苯磺酰基-2-丁烯基)-2,3,4,5-四甲氧基甲苯的合成

对甲酚(Ⅰ)在铁粉催化下与溴反应得到2,3,6 三溴 4 甲基苯酚(Ⅱ)(收率78%);Ⅱ在碘化亚铜催化下与甲醇钠反应后再与硫酸二甲酯反应得到2,3,4,5 四甲氧基甲苯(Ⅲ)(收率92 5%);Ⅲ与溴反应得到6 溴 2,3,4,5 四甲氧基甲苯(Ⅳ)(收率85%);Ⅳ与镁反应得到格氏试剂后,在碘化亚铜催化下与(E) 4 氯 2 甲基 1 对甲苯磺酰基 2 丁烯(Ⅴ)偶联反应合成了辅酶Q10中间体6 (3 甲基 4 对甲苯磺酰基 2 丁烯基) 2,3,4,5 四甲氧基甲苯(Ⅵ)(收率81%)。四步反应总收率49 6%,产物经1HNMR确证其双键为E 异构体。     

4-溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烯的合成研究

可用于氟聚合物共聚改性的单体4-溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烯,由六氟丙烯溴化后与乙烯反应,再脱除溴化氢制得。其结构经红外、气相色谱分析得以确认。研究了合成过程中每一步反应的最佳条件,得出溴化六氟丙烷与乙烯反应的最佳反应条件:反应温度为100℃,反应压力为0.2 MPa,反应时间8 h;1,4-二溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烷脱除溴化氢的最适宜反应温度为80℃。     

天然胶乳小分子模型物的溴化反应历程研究

选择与天然橡胶（ NR）分子链节具有相似结构的小分子2－甲基－2－丁烯作为天然橡胶溴化反应的参照模型,通过乳液法使小分子发生溴化反应,应用傅立叶红外光谱和气相色谱－质谱联用等测试手段对小分子溴化反应产物结构进行表征,并探讨小分子溴化反应历程。结果表明,小分子2－甲基－2－丁烯的C＝C双键在溴化过程中被还原为C－C单键,同时发生甲基氢原子的溴化取代,但溴化产物中并没有醛类物质生成。乳液法小分子溴化反应可能是自由基反应历程,且没有出现次溴酸参与反应历程的现象。     

天然胶乳小分子模型物的溴化反应历程研究

选择与天然橡胶(NR)分子链节具有相似结构的小分子2-甲基-2-丁烯作为天然橡胶溴化反应的参照模型,通过乳液法使小分子发生溴化反应,应用傅立叶红外光谱和气相色谱-质谱联用等测试手段对小分子溴化反应产物结构进行表征,并探讨小分子溴化反应历程。结果表明,小分子2-甲基-2-丁烯的C=C双键在溴化过程中被还原为C-C单键,同时发生甲基氢原子的溴化取代,但溴化产物中并没有醛类物质生成。乳液法小分子溴化反应可能是自由基反应历程,且没有出现次溴酸参与反应历程的现象。     

高选择性地制备单溴代噻吩衍生物

用N-溴代丁二亚酰胺溴化噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩时,高产率、高区域选择性地得到2-溴噻吩、5-甲基-2-溴噻吩、3-甲基-2-溴噻吩、2,5-二甲基-3-溴噻吩、3-溴苯并噻吩、2-甲基-3-溴苯并噻吩,反应只生成单溴代噻吩衍生物.产物分离方便,同时发现噻吩衍生物的甲基对溴代反应的速度有较大的影响.     

澳化亚铜催化下的甲基丙烯酸甲醋(MMA)与乙烯的共聚合

以溴化亚铜为催化剂,采用原子转移自由基聚合方法对MMA和乙烯进行共聚合,用核磁共振法表征了共聚物中聚乙烯的含量。结果表明,在压力为6MPa的条件下,MMA与乙烯共聚物中聚乙烯的摩尔分数可达到15.9％。关键词：甲基丙烯     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。     

2-(溴甲基)烟腈的合成研究

以2-甲基烟腈为原料,NBS为溴代试剂,BPO为引发剂,在四氯化碳溶液中发生自由基溴代反应得到2-(溴甲基)烟腈,产物结构通过~1H NMR和ESI-MS表征。并考察确定了该溴代反应的适宜条件为:NBS用量为n_(NBS)∶n_(2-甲基烟腈)=1.2∶1,反应溶剂为四氯化碳,反应温度60℃,反应时间7h,在该条件下,产物收率达到61.4%。     

2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代研究以及其相关形式合成

2-羟基-4-甲氧基苯甲醛作为一种廉价易得的化合物,在合成香豆素类天然产物时,常常被视为重要的起始原料,因此具有一定的商业价值,2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代在路易斯酸存在的情况下,可以使溴原子选择性的插入到甲氧基与羟基之间,对于选择性溴原子的插入具有重要意义,本论文对2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代做了大量的研究,结果显示当路易斯酸三氯化铝参与反应时,溴原子的选择性最好。之后,我们对2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的应用进一步进行了相关探讨,研究表明,2-羟基-4-甲氧基苯甲醛作为一种相对重要的底物,可以作为起始原料实现多个天然产物的形式合成。     

离子液体中间体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐的合成

以N-甲基咪唑和1-溴代正定烷为原料合成1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[Bmim]Br,研究了反应时间、反应温度、及N-甲基咪唑与1-溴代正丁烷的摩尔比(原料比)和溶剂对[Bmim]Br收率的影响,产物结构经过1H NMR及FT-IR确认.实验结果表明,反应温度在60℃,反应时间为24h,N-甲基咪唑与1-溴代正丁烷的摩尔比(原料比)为1:1.2时,收率为93.13%.     

1,3-二溴丙烷与三苯基膦选择性反应的研究

采用正交实验设计法,在不同的实验条件下,研究了1,3-二溴丙烷与三苯基膦的选择性亲核取代反应。实验结果表明:在一定的反应条件下,只要以二甲苯为溶剂,反应产物均为溴丙基三苯基溴化;而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂时,反应产物均为1,3-双(溴化三苯基)丙烷。反应的产物与原料的比例、反应温度、反应时间没有关系。采用元素分析、红外吸收光谱分析(IR)和核磁共振波谱(NMR)表征了两种季盐产物的分子结构式。     

对溴甲基苯甲酸合成工艺研究

以对甲基苯甲酸为原料,单质溴为溴代试剂,研究了对溴甲基苯甲酸的合成工艺路线。分别探索了单质溴和双氧水联用进行溴代的影响条件,如溶剂种类、反应温度、原料配比、引发剂种类等。提高了溴原子的利用效率,确定了最优反应条件,以较高的收率得到了对溴甲基苯甲酸。     

聚N-乙烯咔唑光敏片的研制及其成像原理

对聚N-乙烯咔唑(PVK)和四溴化碳体系的电荷转移复合物在紫外光照射下光解的化学过程反应进行了研究。顺磁共振谱证明,这种光化学反应是属自由基反应过程。这种光解反应生成聚N-乙烯咔唑阳离子自由基和四溴化碳阴离子自由基,同时放出质子酸H~+·聚N-乙烯咔唑阳离子自由基与四溴化碳进一步反应产生3-溴代聚N-乙烯咔唑。利用这些光化学反应,我们以聚N-乙烯咔唑为主要原料研制出一种光敏显示材料——PVK光敏片,其中PVK是经过改性的,成本比较便宜。采用不同的酸敏指示剂可获得多种变色片。     

表面活性剂参与的四苯硼钠与芳卤Suzuki偶联反应

通过加入倦化剂量的表面活性剂,在氯化钯催化的水介质中实现了3,5-二氯苯甲酸、2-溴-4-甲基吡啶与四苯硼钠的Suzuki偶联反应,并且探讨了表面活性剂的用量、反麻温度等条件的影响.在有机溶剂-水介质中,二溴芳烃、三溴芳烃与四苯硼钠反应时,0.05 mmol的苄基三乙基氯化铵的加入可以使相同产物产率下的氯化钯用量由3%...     

邻溴对甲基苯酚的合成

邻溴对甲基苯酚是合成药物和香料的重要中间体,其合成方法有多种。以对甲基苯酚和单质溴为原料,以四氯化碳为溶剂,在冰盐水温度下,缓慢滴加溴并快速搅拌,进行液相溴化反应,产物经色．质谱分析确定为邻溴对甲基苯酚。较好的反应条件为：n(单质溴)：n(对甲基苯酚)=1．1,反应温度-l5～-10℃,反应时间8h。产品纯度99％,产率71％。     

异十异戊二烯醇的合成

以茄尼醇为原料,吡啶为催化剂,在石油醚中与PBr3反应得到茄尼基溴,收率90%;然后将其溶于石油醚中与乙酰乙酸甲酯反应,采用无水碳酸钾作为碱,碘化四正丁基铵(TBAI)为相转移催化剂,得到的中间产物在碱性条件下酮式分解得到茄尼基丙酮,收率90%;再在氮气保护下与溴乙烯镁格氏试剂反应,得到标题化合物,收率75%。通过熔点I、R、1HNMR验证了化合物的结构,与文献报道一致。