锗湿法冶金提取及应用进展

锗是当代高科技产业不可缺少的重要材料,被广泛应用于半导体、光纤通信、红外探测器、医疗、光学、电子学等领域,是国家重要的战略资源。锗并非单独的矿物质,而是与其他有色金属矿和煤矿共存,无法进行单独开采,因此实现锗的高纯度和高效率提取显得尤为关键。文章将对锗资源、锗应用、锗回收利用及提取方法等方面进行探讨,介绍锗的分布、矿石类型,锗的相关应用及湿法冶金回收利用提取方法,为锗的回收利用应用提供参考。     

锗的回收、应用与开发

本文叙述了锗的资源、提炼、回收、应用及其开发前景。     

从含锗废料中回收锗

目前,大部分锗是从加工铅锌精矿和含锗煤过程中作为副产品回收的。工艺复杂,能耗高、消耗资金也多。随着锗器件、锗制剂等的发展,从不同含锗废料中回收锗的问题和方法已引起重视。本文综述了目前从四种含锗废料(生产锗、制取半导体器件,锗光导纤维和锗制剂)中回收锗的方法,具体的方法应视废料含锗品位和被污染情况而定。但不管用什么方法处理都需制成四氯化锗后,再按加工锗精矿的各工艺,最后生产出锗锭或单晶锗.从不同废料中回收锗,一般工艺简单、既能降低锗产品的成本,又能提高企业的经济效益,因而,具有重要的现实意义。     

从锗材料的进展探讨我国锗工业的发展

自从1886年德国化学家Winkler发现锗元素至今已有一百多年。自1941年发现了锗的检波特性,1948年美国贝尔电话实验室的Bardon等发现了锗的电流放大效应,发明了锗晶体管,开创了半导体电子工业发展的新时代。半导体工业的发展,要求锗的冶炼     

锗富集物中锗的容量法测定

文章从碘酸容量法测定锗富集物的关键步骤蒸馏入手，分析了方法误差大的原因，推出了一套设计合理，无泄漏、易于的蒸馏装置，使用该蒸馏装置蒸馏分离效果好，标准回收率高，测定结果精密度高，有推广价值。     

用粗二氧化锗制取高纯锗

用模拟粗二氧化锗考察了盐酸浓度、温度对氯化蒸馏的影响。开展了氧化除砷及盐酸萃取除砷和精馏净化的试验；用传统的水解氢还原工艺制得了纯锗。     

锗渣中锗的测定——碘酸钾容量法

文章采用氢氧化钠碱熔试样，经硫酸中和后，在1＋1盐酸介质中蒸馏分离锗，使大部分干扰元素经蒸馏分离，并在1＋1盐酸介质中用碘酸钾容量法滴定锗。该法滴定终点明显，准确率高。标准回收率为95．52％～105．78％，变异系数为3．18％～4．42％。适用于锗渣中高含量的锗的测定分析。     

硅-锗合金废料中锗的回收研究

研究了硅-锗合金废料中锗的回收,采用碳酸钠+Na2O2熔融-磷酸中和-盐酸蒸馏法,并对工艺进行了优化。该工艺具有回收率高、成本低、环境友好等优点。     

提高锗精矿质量

低锗单宁锗采用"盐酸+盐浸出脱杂—三段水逆流洗涤—煅烧"工艺可以明显提高锗精矿的品质。在液固比(4.0～4.5)∶1、浸出脱杂温度40～60℃、浸出脱杂时间120～180min时,杂质Ca、Pb、Zn和Fe脱除率分别约为90%、95%、92%和80%,脱杂单宁锗中含Ge约4%,产率约45%。煅烧产率约15%,Ge收率>95%,煅烧锗精矿含Ge约27%。     

高硅含锗物料中锗的提取工艺探讨

通过生产试验，总结出从高硅含锗物料中提取锗的生产工艺方法，使提锗的回收率由30%-60%提高到92%以上。     

高锗硫酸锌溶液除锗试验研究

对含锗高的硫酸锌溶液的除锗工艺进行系统的研究,在锌粉用量3g/L、温度85～90℃、时间120min及添加剂用量为CuSO4·5H2O 0.32g/L、Sb2O3 6mg/L的条件下,净化后溶液的含锗<0.03mg/L,能够满足锌电解沉积周期48h时对溶液含锗的要求.     

酸洗净化丹宁锗制取高品位锗精矿的技术探讨

介绍了用含锗废渣综合回收锗铟锌等的工艺流程和用稀硫酸溶液洗涤丹宁锗,降低其中的锌、硫、砷、铟等杂质含量和焙烧制取含锗24%～30%的锗精矿的方法。     

锗氯化蒸馏设备的改进与应用

介绍了锗氯化蒸馏的设备采用了两立方米的搪瓷釜以及蒸馏出来的GeC l4所使用的冷凝设备,由管状蛇行冷凝器改成碟片冷凝器,设备改造后其蒸出率同样能达到95%以上,从而改善了现场环境以及提高了生产产量.     

从含锗氧化锌烟尘中提取锌锗

以氧化锌烟尘为原料、硫酸为浸出剂,研究了含锗氧化锌烟尘的浸出过程。最佳工艺条件为:烟尘用量50g、硫酸用量20mL、反应温度80℃、反应时间2h、液固比41,在该条件下,锌、锗的浸出率分别为89.12%和89.75%。将浸出液的pH调至2.5,在沉淀温度60℃,搅拌时间30min的条件下,采用浸出液中锗量40倍的单宁酸进行沉锗,锗的沉淀率达97.2%,得到含锗0.809%的单宁渣,该沉淀渣在600℃灼烧1h后得到品位为14.55%的锗精矿。沉锗后液可返回锌生产。     

从含锗浸出渣中回收锗的工艺方法探讨

本文经过大量的生产试验,寻找出一种利用锗原料经蒸馏提取大量的锗后的蒸馏渣,再经浸出提锗以后的浸出渣中残留的少量锗转化成可溶性的锗酸盐,以提高再回收锗回收率的工艺法。     

丹宁锗酸沉淀机理的研究

纯丹宁锗酸的沉淀机理随溶液中锗浓度的不同而不同。在含Ｇｅ＜１０ｇ／Ｌ、ｐＨ７以下丹宁锗酸能与ｚｎ￣（２＋）、Ｃａ￣（２＋）、Ｆｅ￣（２＋）等二、三价正离子反应生成复盐沉淀；在含Ｇｅ＞１０ｇ／Ｌ的丹宁锗酸分子之间发生交联聚合反应，在ｐＨ３以下则带正电荷，吸附ＳＯ￣（２－）＿４、Ｃｌ－，ＮＯ－＿３等负离子而沉淀，随锗浓度进一步增大，交联聚合反应增强，带氢键的官能团增多，能吸附大量水而产生胶凝结块。锗浓度越高胶凝速度越快。上述沉淀反应均与溶液温度、丹宁液浓度及丹宁／锗无关。     

全差示光度法联测锗富集物中锗硅

试验在同一份处理好的试样中,采用低温蒸干排除锗的干扰,比色测定硅;采用全差示光度法测定锗,该方法适应于锗富集物中硅0.5%～10.0%、锗1.0%～40%含量范围的测定.     

从含锗富集物中提炼锗的工艺方法探讨

含锗富 集物用 普通的方 法蒸馏 ,锗的直收 率非常 低,只有３ ０ ％ ～４０ ％ 。我 们经过多 种工艺试验,找到 了一种 提炼锗的 工艺方 法,使锗的 直收率 达到７５ ％ 以上 。