DHDECMP—TBP／煤油萃取NHO3—稀土过程中防止形成第二有机相？…

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取ＨＮＯ３后形成和防止形成第二有机相的各影响因素，以Ｇｄ代表稀土，探讨了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取稀土时ＤＨＤＥＣＭＰ浓度，ＴＢＰ浓度、水相、ＨＮＯ３浓度和温度对有机相萃取负载量的影响。结果表明：０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＯ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油能有效避免第二有机相的形成，又能满足了工艺负载是的要求。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取 HNO_3-稀土过程中防止形成第二有机相的研究

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取ＨＮＯ３后形成和防止形成第二有机相的各影响因素。以Ｇｄ代表稀土，探讨了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取稀土时ＤＨＤＥＣＭＰ浓度、ＴＢＰ浓度、水相ＨＮＯ３浓度和温度对有机相萃取负载量的影响。结果表明：０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＰ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油能有效避免第二有机相的形成，又能满足工艺负载量的要求。     

DHDECMP-TBP/煤油从模拟高放废液中萃取回收Am-Gd的研究

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取Ａｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋的各影响因素,在单级萃取实验的基础上,用０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＰ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油为有机相对模拟高放废液进行了逆流串级萃取实验降流串级反萃实验,成功地从模拟高放废液中分离回收了Ａｍ＾３＋和Ｇｄ＾３＋。     

DHDECMP-TBP-煤油协同萃取Am(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)机理的研究

研究了ＴＢＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－煤油,ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ－煤油从０．０５ｍｏｌ／Ｌ ＮＨＯ３－５．０ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３,介质中萃取Ａｍ＾３＋,Ｇｄ＾３＋的机理,其萃合物分别为;Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３．３ＴＢＰ,Ａｍ（ＮＯ３）３．３ＣＭＰ,Ｇｄ（ＮＯ３）３,３ＣＭＰ,Ａｍ９ＮＯ３０３．３ＣＭＰ．ＴＢＰ和Ｇｄ（ＮＯ３）３．２ＣＭＰ．ＴＢＰ,并测得了各反应的平衡常数Ｋ和热     

DRDECMP—TBP／煤油萃取性能的研究：Ⅱ.对锕系—镧系元素？…

研究并测定了ＤＲＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油对Ａｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、ＵＯ＾２＋２的萃取分配比。研究结果表明,分配比随ＤＲＤＥＣＭＰ浓度或水相中ＨＮＯ３浓度的增大而增大,随水相中Ｇｄ＾３＋浓度的增大或温度的升高而降低;当有机相中ＴＢＰ浓度增大时,Ａｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋的分配比略有下降,ＵＯ＾２＋２的分配比略有升高;酸度低时,Ａｍ＾３＋和Ｇｄ＾３＋的分配比低,可实现低酸反萃取;而低酸下ＵＯ＾２＋２的分配     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ）,除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外,还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

有机膦螯合树脂研究Ⅰ．D301－CMP树脂的合成及其对Am、Cm的吸附性能

报道了Ｎ，Ｎ－二乙胺甲酰甲撑二己基磷酸酯（ＤＨＤＥＣＭＰ）螯合树脂的合成及其对Ａｍ、Ｃｍ吸附行为的研究。用红外光谱法对树脂进行了表征。ＤＨＤＥＣＭＰ在树脂上的加接率为０．２７。在低酸度时，该树脂与纯ＤＨＤＥＣＭＰ的萃取行为有较大差异，而与未纯化的ＤＨＤＥＣＭＰ比较接近，在高酸度下两者的萃取行为基本一致。     

2－羟基－5－烷基苯乙肟萃取Am~（3＋）和镧系元素的研究Ⅰ．萃取条件的确定

研究了２－羟基－５－烷基苯乙肟（商品代号７８０４）萃取Ａｍ￣（３＋）和镧系元素时，平衡时间、温度、ｐＨ值、萃取剂浓度及料液中起始Ａｍ￣（３＋）和镧系元素浓度对各元素分配比的影响。研究结果表明，合适的萃取条件为：平衡时间３０ｍｉｎ、温度２０±１°Ｃ、萃取剂浓度０．２ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．８—５．１。在此条件下，７８０４与Ａｍ￣（３＋）或镧系元素形成２：１配合物。７８０４萃取Ａｍ￣（３＋）及镧系元素的顺序为：Ａｍ＞Ｅｕ＞Ｓｍ＞Ｎｄ＞Ｐｒ＞Ｃｅ＞Ｌａ。     

离子交换色层法分离和富集水中微量有机胂

研究了用阳离子交换色层法分离和富集水中甲基胂酸（ＭＭＡ）和二甲基胂酸（ＤＭＡ）的实验条件。对样品的吸附酸度、淋洗液的组成及淋洗速度进行了选择。在吸附酸度ｐＨ＝ ２ 条件下,用６０ ｍ Ｌ０．５ ｍ ｏｌ／ＬＣＨ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４（ｐＨ＝ ４．７）洗脱ＭＭＡ,继续用６０ ｍ Ｌ ３ｍ ｏｌ／ＬＮＨ３·Ｈ２Ｏ洗脱ＤＭＡ,淋洗速度控制在０．１～０．１５ ｍ Ｌ／ｍ ｉｎ,洗脱液用中子活化法进行测定。实际水样的加标回收率：ＭＭＡ为（９６±２）％ ,ＤＭＡ为（１０３±３）％ ,它们的相对标准偏差分别为６％ 和３％ 。     

二（2—乙基己基）单（或二）硫代磷（膦）酸对示踪量镅和稀土元素的萃取

研究了二（２－乙基己基）二硫代磷酸（ＤＥＨＤＴＰ）、二（２－乙基己基）单硫代磷酸（ＤＥＨＭＴＰ）和二（２－乙基己基）单硫代膦酸（ＤＥＨＭＴＰＩ）对Ａｍ３＋、Ｎｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｍ３＋的萃取，给出了ｌｇＤ对ｐＨ和ｌｇｃ（ＨＡ）的关系图。通过比较半萃取ｐＨ值和分离系数，表明３种萃取剂对４种离子的萃取能力依次为：ＤＥＨＭＴＰＩ＞ＤＥＨＭＴＰ＞ＤＥＨＤＴＰ，但只有ＤＥＨＤＴＰ优先萃取Ａｍ３＋。对镅萃取选择性的顺序为：ＤＥＨＤＴＰ＞ＤＥＨＭＴＰＩ＞ＤＥＨＭＴＰ。此结果再次说明，Ａｍ３＋是比Ｌｎ３＋“软”一些的硬酸。     

过氧化氢湿法氧化 IRN78阴离子交换树脂的初步研究

使用过氧化氢湿法氧化技术对核级IRN78阴离子交换树脂进行了氧化降解初步研究。 研究中用硫酸对阴离子交换树脂体系pH值进行了调节,比较了催化剂Fe²⁺、Cu²⁺、Fe²⁺/Cu²⁺混合催化剂对H₂O₂-阴离子交换树脂的催化效果。研究结果表明:使用混合催化剂Fe²⁺/Cu²⁺的摩尔数比为1∶2时湿法氧化IRN78阴离子交换树脂的催化效果优良,氧化降解率达到了99.7%,过氧化氢的利用率达到了 92.7%。实验结果表明过氧化氢湿法氧化技术对于 IRN78阴离子交换树脂有良好的氧化降解效果。     

核电厂离子交换树脂净化能力模拟实验研究

实验选取核电厂废液中典型裂变产物和腐蚀产物离子(Cs+、Sr2+、Co2+)配制水样,针对不同类型树脂、不同树脂层高以及不同床体积流速进行动态交换吸附实验,重点比较了不同条件下核级树脂净化能力(去污因子)的变化。结果表明:树脂层高的增加对去污效果的影响显著,特别是高交联度的树脂,对Cs+、Sr2+、Co2+的去污因子可增加约200%以上;在一定范围内提高床体积流速对树脂的去污效果存在影响,高交联度的树脂流速提高后去污因子有明显上升趋势;在10BV/h(BV=进水流量/树脂装填量)流速下树脂交联度的高低对水样的去污效果影响不明显;在1mg/L水样浓度下,大孔型阳树脂的去污效果较凝胶型阳树脂好;同等条件下,氢/氢氧型混合树脂处理离子态杂质的去污效果较单独的氢型阳树脂好。     

铀的离子交换反应——Ⅳ.盐酸介质中铀(Ⅵ)在强碱性阴离子交换树脂上的化学状态

用当量计算、分配比的测定以及红外光谱等三种实验方法,证明从盐酸介质中吸附到强碱性阴离子交换树脂上的铀酰,主要是以(UO_2Cl_4)~(2-)存在。     

Preparation of 161Tb Nuclide using Neutron Irradiation Method and Ion Exchange Chromatography

Using Xi’an pulsed reactor as neutron source, the production method of ¹⁶¹Tb was established. The influence of composition and mass of the target material on the productivity of ¹⁶¹Tb was investigated. In order to acquire purity¹⁶¹Tb, an ion exchange chromatography method for Tb separation from the target material was studied. The influence of some factors such as length of resin bed, pH of eluent, amount of matrix Gd³⁺ and temperature on the separation was investigated using Dowex50 cation exchange resin. The results were showed that the composition and mass of the Gd₂O₃ target material obviously influenced the productivity of¹⁶¹Tb, isotope enriched target material was optical choose for ¹⁶¹Tb production. Conditions such as matrix amount and length of resin bed had few effects on the separation of Tb within a small range, however, pH of eluent and temperature markedly affected the separation. The optimized separation condition for mixture solution of Gd³⁺, Tb³⁺ and Dy³⁺ was that 17.50 cm as length of resin bed, matrix amount of 50 mg, 0.20 mol/L 2-HIBA as elution, pH=3.80 and pH=4.00 for pH of Tb and Dy eluent, repectively, temperature higher than 25 ℃. Under the optimized condition, the recovery of Tb was higher than 95% and decontamination factor of Tb to Gd is higher than 10 000 .     

DDA与核电站凝结水精处理树脂的相容性试验研究

压水堆核电站二回路乙醇胺（ETA）工况下加入十二胺（DDA）的复合加胺工况,可大幅减少蒸汽发生器（SG）中的淤渣沉积量,是一种前景广阔的二回路水质调节方式。但DDA可能会污染凝结水精处理树脂。为此,本文选用3种树脂,在25、40、55 ℃下进行DDA和ETA+DDA的系列污染试验,并在25 ℃下进行ETA+DDA的循环污染试验。结果表明：阳离子交换树脂更容易受到DDA污染,随着DDA浓度的增加,树脂污染加重,工作交换容量下降。ETA的加入会加重树脂污染,ETA+DDA对树脂的污染具有协同效应。DDA对树脂的污染主要表现为树脂孔隙堵塞及范德华力吸附共同作用的结果。被DDA污染的树脂再生困难,需要探讨新型复苏工艺。从树脂耐污染浓度与耐污染次数来看,DOWEX MONOSPHERE 650C (H)/MONOSPHERE 550A（OH）树脂与DDA之间的相容性更好,在ETA+DDA工况下可作为电厂凝结水精处理树脂选型的参考。     

Effect of Metallic Impurities on Oxidation Reaction of Ion Exchange Resin, (II)

The catalytic effect of six metallic impurities on the oxidation reaction of cation exchange resin was investigated. The impurities, which were originally adsorbed onto the resin by an ion exchange method, combined with S present in the functional sulfonic acid group during heat-treatment in a nitrogen atmosphere to give the metal sulfides. The sulfides were subsequently oxidized to metal oxides.

In the case of Pd²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺ and Fe³⁺ impurities, their sulfides were easily converted into oxides, which catalyzed the resin oxidation. Their catalytic activities depended on the heat of formation of the catalyst oxides ΔH‘₀; the lower was ΔH’₀, the more active the catalyst was. However, Co²⁺ and Ni²⁺ impurities had relatively low catalytic activities. This was because Co and Ni sulfides slowly changed into oxides, and the main chemical compositions of the impurities were not oxides but sulfides, which had no catalytic effect on the resin oxidation.     

芬顿氧化法预处理放射性废离子交换树脂

为了对放射性废树脂进行预处理,使用芬顿试剂对其进行了氧化降解预处理实验研究。通过正交试验获得了实验操作的合理条件：当过氧化氢的初始浓度为4.0 mol/L、亚铁离子的初始浓度为20 mmol/L、反应时间为4 h、反应温度为95 ℃、溶液的初始pH值为2.5时,该法对3种不同的含铀废湿树脂(50 g)均有理想的降解效果。反应进行2 h后废树脂被完全分解,残液中化学需氧量(COD)的去除率达97%以上,由8.0 ～10.0 g/L降至0.2～0.3 g/L,且吸收液中铀含量无明显增加。实验结果表明,芬顿试剂对放射性废离子交换树脂有较好的氧化降解效果。     

放射性废离子交换树脂高温裂解处理技术研究

通过热重实验以及台架试验,进行了废阴/阳离子交换树脂的高温裂解处理技术研究。结果表明,通过电磁感应加热反应器中的金属球并辅助搅拌,可以实现树脂的高温裂解。相比于氮气和水蒸气,空气是更合适的反应气氛。在空气氛围下,当树脂处理量为1 kg/h时,设定空气流量2 m³/h,反应温度600 ℃～700 ℃,添加剂选择CuSO₄·5H₂O,阴/阳离子交换树脂经本裂解工艺处理,废物残留率分别为8%和12%左右,两种树脂最终的裂解残留率可以达到3%～5%左右,可以实现较为彻底的裂解反应。阴离子和阳离子交换树脂的裂解反应有明显的区别,其中阴离子交换树脂热敏性更高,裂解需要的温度和空气流量更低,但反应更剧烈,烟气量更大。     

Ion Exchange Separation for Decontamination of Centrifuge Enrichment Plant

Ion exchange separation of uranyl ion (UO²⁺ ₂) from metal cations has been carried out by the columnar operation using ion exchange resins in 0.1 mol/dm³ sulfuric acid medium. Uranyl ion was adsorbed in an anion exchange resin and the rest metal cations, Fe(III), Al(III), Cr(III), Ni(II) and Cu(II) ions, were adsorbed in a cation exchange resin in this system. Desorption of uranyl ion and metal cations adsorbed in the resins were tested by 2 mol/dm³ sulfuric acid solution. Desorbed elements were confirmed to be precipitated by appropriate alkaline solutions. On the basis of the results obtained, a concept was made on a decontamination system for uranium-contaminated waste solution from centrifuge enrichment plant.     

我国部分省份环境气溶胶中239+240 Pu的测定

采用阴离子交换树脂分离结合α谱仪测量的方法对我国7个省份环境气溶胶中^239+240Pu含量进行测定,实验全程回收率为60.8%～94.6%,对气溶胶中^239+240Pu的最小可探测限为0.008 μBq/m³。普通环境气溶胶采样量需要达到30 000 m³以上,在应急情况等特殊环境气溶胶采样量为10 000 m³可满足要求。一般情况下气溶胶中²¹⁰Po含量比^239+240Pu高4～6个数量级,在分析和测量中要关注²¹⁰Po对^239+240Pu测量的影响。测量结果显示,我国普通省份环境气溶胶中^239+240Pu含量为0.009～0.099 μBq/m³,与美国、韩国和西班牙等国家空气气溶胶中的Pu含量处于同一水平。