α-氨基苯乙酮盐酸盐和其对位取代衍生物的合成

2,5-二芳基(口恶)唑是一种良好的闪烁计数器和可调谐染料激光器的工作物质,可调谐范围在3000～4000A。我们采取Robison-Gabriel合成法制备了2-联苯基-5-苯基(口恶)唑及其5-对位取代苯基衍生物。而α-氨基苯乙酮盐酸盐及其对位取代衍生物是实现该合成反应的最关键原料:     

基于PBO共聚物改性纤维的制备及其耐紫外光老化性能的研究

本文首先探索聚对亚苯基苯并二噁唑(PBO)前置单体4,6-二硝基间苯二酚(DNR)及4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR)的最佳合成方法及条件,合成高纯DAR(99.796%);其次从分子设计出发,即通过DAR单体制备复合盐(引入对苯二甲酸TA),以复合盐的自聚制备常规PBO;再次基于PBO结构通过设计引入第三单体2,5噻吩二甲酸即以复合盐间的共聚成功制得含噻吩结构的聚苯并噁唑树脂,通过干喷湿纺法制备纤维,对其进行特性黏度测试(可达8.46 d L·g-1),同时对影响黏度的因素:固含量、反应器类型等进行探讨分析;最后进行光稳定性测试,使得PBO树脂性能得以显著改善。     

新噁唑烷二酮衍生物的合成与除草活性研究

具有高度除草活性和卓越作物选择性的各种环状亚胺型化合物已合成问世,其中有些已在日本和其他国家作为除草剂实际使用。这些除草剂的生化作用方式是抑制植物叶绿素生物合成中的原卟啉原-Ⅸ氧化酶(Protox)。 日本科研药品公司和相模化学研究中心在研究(口恶)唑烷二酮杀菌剂,诸如乙烯菌核利的结构改造合成过程中,通过原型先导化合物(15),发现(口恶)唑烷环5-位带有异亚丙基基团的3-(4氯代苯基)-1,3(口恶)唑烷-2,4-二酮衍生物(3),其对几种低地杂草显示良好的除草活性(图1)。     

3-N-三氟乙酰基-2,5-二芳基-1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成及抗癌活性研究

以芳香酸为原料,通过酯化、肼解制得芳基甲酰肼,芳基甲酰肼再与芳香醛反应得到相应的酰腙,最后酰腙与三氟乙酸酐反应脱水环化成标题化合物,并利用IR、1HNMR、13CNMR、ESI-MS和元素分析对8个目标化合物的结构进行了表征.用MTT方法评价了它们在体外对HepG-2,A549-1和231-2 3种癌细胞株的体外生长抑制活性.结果表明,所合成的8个新化合物均具有潜在的体外抑制癌细胞生长活性,其中3-N-三氟乙酰基-2-(4-溴苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-(口恶)唑啉、3-N-三氟乙酰基-2-(4-氯苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-(口恶)唑啉活性最强.     

新型闪烁剂P-TTD

<正> 闪烁剂是闪烁计数器探头里不可缺少的物质,其性能优劣直接影响样品的闪烁测量效率,即灵敏度和准确度。上试一厂是国内首先生产闪烁试剂的工厂,生产品种已达二十种,久为使用单位所称赞。最近研制成助的新型闪烁剂p-TTD 尤别具特点,它是2,5-二(对-甲基苯基)1,3,4-(口恶)二唑的简称,其超共轭效应可使共轭能增大,有利于液闪效率的     

硫磺法制荧光增白剂EBF的工艺改进

一、概述荧光增白剂 EBF 化学名称为2,5-二苯并(口恶)唑-2'-噻吩,EBF 是瑞士汽巴公司六十年代的产品,商品名为 Uvitex EBF,主要用于涤纶纤维增白,也可用于塑料、涂料等的增白,具有蓝色荧光,有较好的应用和牢度性能,是目前国外涤纶用较好的增白剂之一。合成 EBF 的方法较多,常见的有:噻吩-2,5-二羧酸与邻氨基苯酚缩合脱水,硫磺法,苯并(口恶)唑取代硫醚和乙二醛的反应,一步氯化法等等。其中硫磺法的第二步英国专利940770(1963)、比利时专利617370(1963)     

AB型顺式聚对苯撑苯并二唑新单体的合成与应用研究

合成了AB型顺式聚对苯撑苯并二(噁)唑(PBO)新单体:5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并(噁)唑(MAB)和5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并(噁)唑(ABA),阐述了AB型新单体的分子结构特征,并测定了抗氧化及热分解性能,探索了新单体在自缩聚反应制备PBO树脂中的应用.结果表明:采用以4-氨基-6硝基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸单甲酯为原料,依次经酰氯化、缩环合、加氢还原及其碱性水解的合成路线,可分别成功地获得纯度98%的MAB和 99%的ABA,它们在高温均缩聚的应用中无需抗氧剂即可方便制得PBO树脂.最后为进一步提升PBO材料的性能,以新的思路提出PBO改性等方面的研究途径.     

C2对称双(口恶)唑啉的新合成方法

在脱水剂PCl3的存在下,噻吩-2,5-二甲酸与乙醇胺反应直接生成噻吩-2,5-双(口恶)唑啉及未环化产物1和2.副产物1和2碱性关环生成噻吩-2 ,5-双(口恶)唑啉,总收率达63%.此方法的优点是合成路线短,操作简单.     

1,2,3,4,-氧杂噻二唑-S-氧化物,即1,3,4—恶二唑合成中可以控制的一个中间过程

距今70多年以前人们就已熟知,2,5-二取代1,3,4-恶二唑可以由相当的 N,N′-双酰基肼与亚硫酰二氯加热制得。我们尝试,在0℃下 DMF 中仔细地进行这一闭环试验,结果出乎意外地以良好收率获得了这样的化合物。它们的总体组成相当于“恶二唑 SO_2”。光谱测定结果肯定了我们取得的乃是3-酰基-5-芳基-1,2,3,4-氧杂噻二唑-S-氧化物(2),此后我们又由     

2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-二唑化合物的合成

邻羟基苯甲酸甲酯与水合肼为原料制得邻羟基苯甲酰肼,再与芳酰氯反应,得到相应的N,N′-二酰基肼,后在POCl3作用下,脱水环化生成系列2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物.通过元素分析,IR,1HNMR和MS对其结构进行了表征,并对其裂解途径进行了探讨.     

2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物的合成

邻羟基苯甲酸甲酯与水合肼为原料制得邻羟基苯甲酰肼,再与芳酰氯反应,得到相应的N,N′-二酰基肼,后在POCl3作用下,脱水环化生成系列2-邻羟基苯基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑化合物.通过元素分析,IR,1HNMR和MS对其结构进行了表征,并对其裂解途径进行了探讨.     

含有呋喃环的2,5-二取代噁二唑类衍生物的合成

2,5-二取代恶二唑类衍生物属于五元杂环类化合物,具有广泛生理和生物活性,在新农药研究和开发中具有杀虫、杀螨、杀菌、除草等生物活性,在药物的研究开发中具有抗炎、降压、降血脂、抗惊厥等生理活性。本论文使用5-(4’-氯苯基)-2-呋喃甲酸,5-(4’-硝苯基)-2-呋喃甲酸,对硝基苯甲酰肼,对溴苯甲酰肼,对甲基苯甲酰肼为原料在机械搅拌、加热的条件下合成了五种含有呋喃环的恶二唑衍生物,利用元素分析、红外进行了表征并进行了讨论。     

2-芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1,3,4-(口恶)唑啉类衍生物的合成

苄氧苯甲酰肼与芳香醛缩合得到酰腙,再与丙酸酐环合,成了2 -芳基-3-N-丙酰基-5-苄氧苯基-1,3,4-(口恶)唑啉类衍生物,收率70%～ 89%.化合物的结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证.     

DL-3-甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮的合成

聚羟乙酸、聚乳酸和羟乙酸-乳酸共聚物是一类重要的合成生物医用材料,具有良好的生物相容性和生物降解性,广泛用于临床和医药领域。1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮1及其甲基同系物是制备这类生物医用高分子材料的单体,如3-甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮2和3,6-二甲基-1,4-二(口恶)烷-2,5-二酮3。2和3因有手性碳原子,故存在对映体。1和3的合成已有许多报道。1一般由羟乙酸在氧化锑存在下脱水,经减压蒸馏而得。类似地,3由乳酸在氧化锌存在下脱水,经减压蒸馏制备。2的合成不同于1和3,迄今只有 Augurt 的专利报道。合成路线如下:     

基于1,3,6,8-四甲基咔唑热活化延迟荧光材料的合成及发光性质

以1,3,6,8-四甲基咔唑(TMCz)为给体,1,3,4-二唑(OXD)和1,3,4-噻二唑(THD)分别为受体,设计合成了两例发光材料2,5-双{4-[9-(1,3,6,8-四甲基咔唑基)]-苯基}-1,3,4-二唑(TMCz-OXD)和2,5-双{4-[9-(1,3,6,8-四甲基咔唑基)]-苯基}-1,3,...     

2-对溴苯基-5-芳基-1,3,4噁二唑类化合物的合成研究

设计并合成了3个2-对溴苯基-5-芳基-1,3,4-噁二唑类化合物,它们是进一步合成具有光电功能特性的噁二唑类化合物的重要前体。探讨了不同的合成条件和途径,发现以P(Ph)3/(Et)3N/CCl4作为脱水剂来合成非对称的1,3,4-噁二唑是较好的合成方法。     

有机特种纤维介绍(二)

对有机特种纤维中的超高相对分子质量聚乙烯(UMHWPE)纤维、聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维、聚酰亚胺(P)I纤维、聚(2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑)(PIPD)纤维的结构与性能、发展情况、制备方法以及主要应用领域进行了简要介绍,最后简要展望了这4种特种纤维的发展前景。     

AB型PBO的新单体合成与聚合反应研究

以4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)和对甲氧羰基苯甲酰氯(MBC)为原料,合成了自缩聚AB型PBO的新单体-2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑(MAB),研究了在多聚磷酸介质中新单体的聚合反应,获得了聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)树脂.结果表明:采用经ANR·HCl和MBC的缩合、环合再脱水的原位合成工艺先制得2-(对甲氧羰基苯基)-5-硝基-6-羟基苯并噁唑,再对硝基催化加氢是合成MAB的优选路线,总收率为71.14%;制得的MAB稳定性良好、空气中放置300天纯度仅下降0.15%,在玻璃仪器中对98.88% MAB进行均缩聚反应、无需加抗氧剂即可得到特性粘数接近1 L·g-1的PBO树脂,缩聚时间降至18 h,已具有操作方便和易实施PBO产业化等特点.     

2-多氟苯基苯并(口恶)唑衍生物的合成和杀螨活性

有效的杀螨剂分子都含有一个吡咯环和一个苯环,如乙螨唑(etoxazole)(苯基(口恶)唑)和唑螨酯(fenpyroximate)(苯氧吡咯唑),它们都抑制线粒体中复合体Ⅰ处的电子传导.由于其化学结构中杂环的多样性,有必要对其他含有苯环的杂环化合物进行生物活性检测.在以杀菌剂噻菌灵、除草剂苯噻酰草胺和精(口恶)唑禾草灵为先导化合物开发中,Takehito MOURI等人发现了2-苯基苯并(口恶)唑衍生物有很好的杀螨活性,还得到一个高杀卵活性的化合物.此化合物含有一个多氟苯环,已申请专利.本文详尽地描述了此类物质的活性和改进后的合成方法.此外,还合成了新的衍生物来研究它们结构-活性关系,以及更好地了解控制螨类的新的候选物质.     

(口恶)唑的新合成法

汽巴公司药物试验室最近介绍了(口恶)唑(1,3-氧氮杂茂)的新合成方法。伯甲酸酰胺当有多磷酸存在下能与次亚乙烯基甲酸酯(Ⅰ)作用转化为2-取代基的(口恶)唑(Ⅱ)。在多磷酸存在下,以等分子量的次亚乙烯基甲酸酯与苯甲酰胺缩合(2小时,温度165～170℃),就能得到2-苯基(口恶)唑,沸点100～101℃(12毫米汞柱),得率34%。