2-氯-3-氟溴苯的合成

以3-氯-2-氟苯胺为原料,经溴化和重氮化反应得到2-氯-3-氟溴苯,总摩尔产率约82.5％,纯度≥99 ％(GC).产物的结构通过MS及1 H NMR验证.其中,溴化反应一步合理的反应条件为:n(3-氯-2-氟苯胺)∶n(NBS)=1∶1.005,溴代时反应温度为10±2℃;重氮化反应条件为:n(4-溴-3-氯-2-...     

3,4,5-三氯吡啶-2-甲酸的合成

以2-氨基-4-氯吡啶为原料,经过氯代、重氮化-溴代、氰基取代和水解反应得到目标产物,总收率57.8%.产品结构经红外、质谱、1HNMR和13CNMR确定.     

2-(2-氯乙氧基)乙酰胺合成研究

以氯乙醇与溴乙酸乙酯为原料、以碳酸钾为缚酸剂、DMF为溶剂,经缩合反应制得氯乙氧基乙酸乙酯,氯乙氧基乙酸乙酯在乙醇氨溶液中胺化得2-(2-氯乙氧基)乙酰胺,考察了反应条件的影响。结果表明,反应最优条件为:氯乙醇与溴乙酸乙酯的摩尔比为1.2:1.0,缚酸剂为碳酸钾,胺化试剂为20%～24%氨乙醇溶液;总收率为52.2%,产物经GC-MS分析证明结构正确。     

3-氯-2′-溴苯丙酮的合成研究

考察了各因素对 3 -氯苯丙酮与溴单质反应生成 3 -氯 -2′-溴苯丙酮的反应的影响 ,结果表明 ,以二氯甲烷为溶剂、3 -氯苯丙酮与溴摩尔比为 1∶ 1 ,催化剂 HD2 0 0 1用量为 1 % ,溴滴加时间为 1 h,常温反应是最佳反应条件 ,产物纯度达98.83 % ,收率达 96.1 %。     

2-氯-6-氯甲基苯并噻唑的合成

4-氨基苯甲酸乙酯在乙酸中与硫氰化钾,溴素关环反应得到2-氨基-6-羧乙基苯并噻唑,用亚硝酸叔丁酯／溴化铜重氮化溴化得到2-溴-6-羧乙基苯并噻唑。再与硫氢化钠发应得到2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑。2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑用四氢铝锂还原酯基成醇,用氯化亚砜将巯基和羟基氯化得到2-氯-6-氯甲基苯并噻唑。中间体和标题化合物的结构经过1HNMR和13CNMR确证。     

7-氯-2-氧代庚酸乙酯的合成

7-氯-2-氧代庚酸乙酯是合成西司他丁的中间体。以二氯乙酸为起始原料,酯化制成2,2-二乙氧基乙酸乙酯,收率55·6%,2,2-二乙氧基乙酸乙酯与1,3-丙二硫醇成环生成1,3-二噻烷-2-羧酸乙酯,收率72·4%;1,3-二噻烷-2-羧酸乙酯再与1-溴-5-氯戊烷烷基化反应后经氧化到7-氯-2-氧代庚酸乙酯,收率80%。本路线简化了2,2-二乙氧基乙酸乙酯的合成工艺,用1-溴-5-氯戊烷代替1,5-二溴戊烷,减少了双烷基化副反应,使收率有所提高。     

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体.以2,3-二氯吡啶为原料通过肼基取代、马来酸二乙酯环合、对甲基苯磺酰氯酯化、溴化氢溴化、浓硫酸氧化脱氢以及水解6步反应制得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-...     

毛细管气相色谱法分析2-氯-4-溴苯酚

用毛细管气相色谱，FID检测器．双内标法定量，分离测定了2-氯-4-溴苯酚及其主要杂质邻氯苯酚、2-氯-5-溴苯酚和2-氯-4，4-双溴苯酚的含量。其相对标准偏差为0．19，0．014，0．016，0，020，变异系数分别为0．19％．4．71％．1．84％．2．05％。     

2-碘-3-溴-5-氯吡啶的合成

标题化合物是一个重要的药物中间体。以2-氨基-5-氯吡啶为起始原料,经溴代和重氮化反应得到目标化合物,总收率为66.31%,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和MS确定。该方法具有成本低廉、操作简单且收率较高等优点,符合工业化生产的要求。     

Koenigs-Knorr法制备2-氯-4-硝基苯基-β-D-葡萄糖苷

2-氯-4-硝基苯基糖苷是糖苷酶重要的底物.以2-氯-4-硝基酚和四乙酰溴代糖为原料,应用Koenigs - Knorr法制备了2-氯-4-硝基苯-β-D-葡萄糖苷.以无水碳酸钾作为缚酸剂,在丙酮中进行回流6 h,收率66%.产物经过红外光谱和核磁共振验证.     

2-叔丁氨甲基-2-硝基-l,3-丙二醇盐酸盐的合成与表征

以3-叔丁基-5-羟甲基-5-硝基四氢-l,3-噁嗪为原料,以水为溶剂,经酸性水解合成了2-叔丁氨甲基-2-硝基-l,3-丙二醇盐酸盐,并对其结构进行了红外光谱、核磁共振波谱和元素分析表征。     

一种有效制备2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯的方法

以环己酮和乙醛酸乙酯为原料,首先经酸性催化的Aldol缩合得中间体2-羟基-2-(2'-氧环己基)乙酸乙酯(Ⅶ),接着Ⅶ在碘酸-二甲基亚砜(HIO3-DMSO)体系下氧化、芳构化制得2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯(Ⅰ)。得到的最佳工艺条件为:以三氟乙酸为催化剂,n(乙醛酸乙酯)∶n(环己酮)=1∶10时,Ⅶ的收率为65.4%;氧化、芳构化反应中,n(HIO3)/n(Ⅶ)=2.0时,产物Ⅰ的收率为60.0%;对Ⅰ的结构进行了1HNMR,13CNMR和MS表征。     

2-硝基芴酮的合成

以煤焦油分离产品芴为原料,通过氧化、硝化反应合成了2-硝基芴酮,并对硝化过程中硝酸的浓度及其用量、硫酸的用量、水的用量、反应温度和反应时间对产率的影响进行了优化选择。较佳的硝化反应条件为:水作为溶剂,m(芴酮)∶m(H2O)=1∶1.1,n(芴酮)∶n(HNO3)∶n(H2SO4)=1∶2.87∶3.60,硝酸质量分数为65%,硫酸质量分数为96%,85℃反应2 h,所得2-硝基芴酮的产率为91.7%,质量分数高于98.0%。产物结构用IR、1HNMR作了表征。     

2-呋喃基-4,4,6-三甲基-1,3-二噁烷的合成

以MnSO4.H2O为催化剂,呋喃甲醛与2-甲基-2,4-戊二醇为反应物合成了题示化合物。考查了催化剂用量,反应物的物质的量及反应时间对产物产率的影响。产物的结构由FTIR,1H-NMR和13C-NMR给予确认。     

N-甲基-2-哌啶酮的合成研究

以2-哌啶酮为原料,硫酸二甲酯为甲基化试剂,在室温下于丙酮溶剂中进行甲基化反应,得到N-甲基-2-哌啶酮。产品纯度﹥99%(GC),收率87.6%,产品结构经1HNMR确认。考察了反应条件对产品收率的影响,并对其反应机理进行探讨。     

2-甲基-1,2-丙二胺的制备

2-甲基-1,2-丙二胺是合成抗疟药物OZ277重要的中间体,以丙酮氰醇为原料,经氨解、乙酰化、加氢还原、水解四步反应制得2-甲基-1,2-丙二胺.重点考察了温度、催化剂种类、原料不同配比对乙酰化合成收率的影响,改进了粗品除水工艺,总收率62.68％,产品结构经红外、核磁、质谱确认.     

氯代特戊酰氯的合成方法研究

以特戊酰氯为原料,采用气相反应,利用自行设计的气相反应装置,成功地实现底物β-H的气相氯代,合成了氯代特戊酰氯。并对该反应的影响因素进行探讨,研究结果表明:当氯气流速为13～15cm3/min、反应时间130min、反应温度由104.5°C升至166°C时,无须光照,产品最高收率为85%。     

2-氨基-6-溴吡啶的合成研究

2-氨基-6-溴吡啶及其衍生物是重要的药物中间体,以2-氨基-6-甲基吡啶为原料,经重氮化、溴代、氧化、氯化、氨解、霍夫曼降解合成2-氨基-6-溴吡啶。重点考察了氯化、氨解及霍夫曼降解反应条件对收率的影响,总收率34.6%,产品结构经红外、核磁得到确认。     

2-氨基-4-氯吡啶的合成研究

以4-氯吡啶-2-甲酸甲酯为起始原料,经过肼解、重氮化及重排反应合成了2-氨基-4-氯吡啶,3步反应总收率68.56%。产品经1H NMR和MS表征。该方法具有操作简单等优点,适合工业化生产。     

壳聚糖的接枝改性及其CO2/N2响应乳化性能研究

通过化学反应将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)接入壳聚糖(CTS)的分子结构中,获得改性产物CTS-gDMAEMA。使用红外光谱和核磁氢谱对其进行了结构表征。向CTS-g-DMAEMA的聚集体分散液中依次通入CO_2和N_2后,其外观形态、透光率和电导率发生了明显的循环变化,证实了CTS-g-DMAEMA的CO_2/N_2刺激响应性。水-液体石蜡的乳化实验证明,与原料CTS相比,CTS-g-DMAEMA具有更好的稳定乳液的能力;并且在CO_2/N_2作用下,由CTS-g-DMAEMA制备的乳液可以发生破乳和再乳化的循环。