偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚合动力学

本文研究了偏氯乙烯（ＶＤＣ）／丙烯腈（ＡＮ）／苯乙烯（Ｓｔ）三元悬浮共聚合体系的聚合机理、共聚速率、非聚物组成及其特性粘度的影响因素。实验表明随着投料配比的改变,可分成四个不同聚合机理区域。Ｓｔ对ＶＤＣ／ＡＮ／Ｓｔ三元悬浮共聚有缓聚作用。ＶＤＣ三元悬浮共聚速率可用半经验模型,ｄＣ／ｄｔ＝αＣ＾β「Ⅰ」ｏ＾γｅｘｐ（－γｋｄｔ）描述,由实验得到模型参数γ值为２．２４,模型参数α、β是聚合温度与引发剂浓度的函数。ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ三元悬浮共聚物存在着较宽的ＶＤＣ组成分布,并受到单体ＡＮ水溶性的影响,经ＡＮ动态相平衡校正后,可预测ＶＤＣ三元共聚物组成。ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ共聚物的特性粘度随着转化率的升高而增大。在相同引发剂用量下,高转化率ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ共聚物特性粘度的对数与温度的倒数成线性关系。     

三元偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚树脂的合成

以偶氨二异丁腈（ＡＩＢＮ）作引发剂,合成了偏氯乙烯（ＶＤＣ）／丙烯腈（ＡＮ）／苯乙烯（Ｓｔ）三元悬浮共聚树脂。在聚合过程中,压力先逐步升高后下降。当悬浮聚合质量投料比为６０：１５：２５（ＶＣＤ／ＡＮ／Ｓｔ）时,其压力转变点的转化率约为５５％～６５％。聚合得到的三元ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ悬浮共聚树脂为球形半透明颗粒,重均粒径约为５０．５６μｍ。合成的悬浮液中存在数量较多的微小粒子,加入ＮａＮＯ２可减少其     

改性聚氯乙烯体系的脆／韧转变研究

用缺口冲击实验研究了ＣＰＥ、ＮＢＲ、ＤＯＰ、ＰＭＭＡ、ＰＳ等改性对ＰＶＣ脆／韧转变变温度的影响。实验表明，ＰＭＭＡ、ＰＳ等脆性塑料对ＰＶＣ具有不同于ＣＰＥ、ＮＢＲ等弹性体的改性机理，两者均可使ＰＶＣ体系的脆／韧转变温度发生变化。随改性剂含量的增加，用传统改性剂（ＣＰＥ、ＤＯＦＦ等）改性的ＰＶＣ体系的脆／韧转变变温度呈下降趋势，而脆性塑料则使体系的转变温度具有一低温度。     

无定形VDC／MMA县浮共聚树脂的合成研究

用悬浮聚合法合成了无定形ＶＤＣ／ＭＭＡ共聚树脂,研究了单体配比,聚合温度,、引发剂浓度等因素对聚合速率,树脂组成和树脂某些特性的影响。结果表明,单体中ＭＭＡ质量分数含量在２０％－４０％范围时,ＶＤＣ／ＭＭＡ悬浮共聚的速率随ＭＭＡ含量的增加而加快,并具有明显的自动加速现象,温度低于６０℃时,自动加速现象较剧烈;高转化率的树脂中ＭＭＡ单元的含量大于初始单体中ＭＭＡ的含量,其玻璃化温度与窄组成分布的ＶＤ     

偏氯乙烯悬浮共聚过程中蒸汽压变化的研究

研究了ＶＤＣ／ＭＭＡ和ＶＤＣ／ＡＮ悬浮共聚过程中蒸汽压的变化。结果表明：该两个共聚体系的蒸汽压—聚合时间关系可分为三个阶段,第一阶段迅速升压,第二阶段缓慢升压,第三阶段显著降压;由于ＡＮ部分地溶于水,使ＶＤＣ／ＡＮ悬浮共聚的第二阶段压力变化很小;ＶＤＣ／ＭＭＡ悬浮共聚约在转化率为７０％时开始降压;ＶＤＣ／ＡＮ悬浮共聚约在转化率为６５％时开始降压     

无定形VDC/MMA悬浮共聚树脂的合成研究

用悬浮聚合法合成了无定形ＶＤＣ／ＭＭＡ共聚树脂,研究了单体配比、聚合温度、引发剂浓度等因素对聚合速率、树脂组成和树脂某些特性的影响。结果表明,单体中ＭＭＡ质量分数含量在２０％～４０％范围时,ＶＤＣ／ＭＭＡ悬浮共聚的速率随ＭＭＡ含量的增加而加快,并具有明显的自动加速现象,温度低于６０℃时,自动加速现象较剧烈;高转化率的树脂中ＭＭＡ单元的含量大于初始单体中ＭＭＡ的含量,其玻璃化温度与窄组成分布的ＶＤＣ／ＭＭＡ共聚树脂相近;当初始单体中ＭＭＡ质量分数大于２５％时,用本文悬浮法制得的树脂为无定形ＶＤＣ／ＭＭＡ共聚树脂     

聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯／废胶粉共轭三组分互穿聚合物网络的研究

利用共轭三组分ＩＰＮ和界面共轭互穿新概念，制备了聚氨酯（ＰＵ）／聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）／废胶粉（ＳＲＰ）共轭三组分ＩＰＮ。其性能明显优于ＰＵ／ＳＲＰ体系。还通过ＴＥＭ，ＳＥＭ，ＤＳＣ，ＰＡＬ等手段对三组分体系进行了结构形态分析，发现作为公共网络的ＰＭＭＡ对性能改进具有重要的作用。     

食品级,药用级及医用级悬浮PVC树脂聚合所用助剂的研究

在氯乙烯悬浮聚合配方中以过氧化物或腈类作引发剂，以聚乙烯醇（ＰＶＡ）／羟丙基甲基纤维素（ＨＰＭＣ）复合作分散剂的同时，还采用“一剂多能”的特种化学助剂，均为无毒（低毒）物质。１９８２年我们开发了“添加特种助剂法生产低残留ＶＣＭ的悬浮ＰＶＣ树脂”新技术，生产食品级、药用级及医用级ＰＶＣ树脂，不仅树脂中残留ＶＣＭ在１￣５×１０＾－６，而且树脂其它毒性毒理指标符合卫生要求。     

聚氨酯／聚甲基丙烯酸酯离聚型互穿聚合物网络的研究

本文采用聚氨酯中引入丁基二乙醇胺，形成带有叔氮原子的聚氨酯（ＮＰＵ）和聚甲基丙酸甲酯（ＰＭＭＡ）中引入甲基丙烯酸（ＭＡＡ）的方法，合成了带有离子键的离聚型互穿聚合物网络（ＩＰＮ），再通过引入甲基丙烯酸丁酯和蓖麻油，改善了ＮＰＵ／ＰＭＭＡ－ＭＭＡ ＩＰＮ的模量，延伸率和吸水性，并用ＤＳＣ和ＴＥＭ等研究了离聚型ＩＰＮ的相容性。     

SBS／MMA—BA自交联型接枝共聚物及其性能研究

在交联单体Ｎ－ＭＭＡ存在下，研究了ＳＢＳ／ＭＭＡ－ＢＡ四元枝共聚反应及其产物性能，讨论了引发剂浓度、Ｎ－ＭＭＡ用量、单体配比、反应时间及反应温度对接枝聚合影响，获得了最佳合成工艺条件。通过红外光谱和ＰＶＣ／ＳＢＳ粘接性能测试表明，共聚物具有初粘力大、剥离强度高、使用方便等特点。     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/丙烯腈三元悬浮共聚三元悬浮共聚

从氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺/丙烯腈三元悬浮共聚的技术特点出发,研究了加料方式对聚合工艺及产物颗粒特性的影响,并在此基础上考察了引发剂体系的影响,确定了适宜的引发剂种类及用量。     

偏氯乙烯－氯乙烯悬浮共聚树脂的研制研究

采胳悬浮共聚的方法研制了偏氯乙烯/氯乙烯（VCD/VC）共聚树脂。考察了共聚配方、分散剂种类及用量、搅拌速度及聚合温度等对VDC/VC共聚树脂的影响。     

Study on suspension copolymerization rate of vinyl chloride/N-phenylmaleimide

The copolymerization rate of vinyl chloride(VC)/N-phenylmaleimide (PMI) was investigated. The cross termination constant φ was measured to be 8.3 by using nonlinear least square fitting. The value showed that the cross termination was significant. A model of the copolymerization rate of VC/PMI was obtained. Using the calculated modeling parameters, the effects of temperature and initiator concentration on the copolymerization rate were predicted. The predicted values were in good agreement with the experimental data. Acrylonitrile, a third monomer, was selected to reduce the range of copolymer composition of this system, but it further lowered the copolymerization rate. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 2649–2656, 1999     

氯乙烯/异丁基乙烯基醚乳液共聚物的合成

以(NH4)2S2O8／Na2SO3／CuSO4为氧化-还原引发体系、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂，采用间歇乳液聚合合成氯乙烯／异丁基乙烯基醚(VC／IBVE)共聚物。结果表明，当投料单体中IBVE质量分数增加时,相同聚合时间的聚合转化率和共聚物特性粘度明显降低。当转化率小于70％时，共聚物平均组成变化不大；聚合温度增加使聚合速率增加，但共聚物特性粘度减小；SDS浓度对聚合速率和共聚物特性粘度的影响很小；随引发体系浓度增加．聚合速率增加，共聚物特性粘度变化不大。     

PMI-St-AN耐热改性剂的合成及应用

以提高聚氯乙烯(PVC)的耐热性能为目的,用悬浮聚合的方法,合成了N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物型耐热改性剂。通过差热分析、元素分析、凝胶渗透色谱分析等手段对共聚物的玻璃化转变温度、组成及其分布、分子量及其分布进行了表征。初步考察了丙烯腈的加入对N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯交替共聚体系共聚合规律的影响。将合成的耐热改性剂用于PVC共混改性,取得了较好的效果。     

新型氯乙烯非均相聚合动力学和成粒机理

对以正丁烷（But)为反应介质的新型氯乙烯（VC）非均相聚合动力学和成粒机理进行了研究，根据VC-But二元体系气液平衡方程，由聚合过程气相压力或组成变化计算VC聚合转化率，VC非均相聚合的诱导期不明显，自动加速现象一般发生在聚合前、中期，后期聚合速率较小，新型VC非均相聚合PVC树脂的体粒径与悬浮PVC树脂相当，数均粒径较小，PVC颗粒由基本不熔结的初级粒子组成，颗粒内部初级粒子分布密度大，粒径大，孔隙率高；而在颗粒表层初级粒子分布密度高，粒径小，孔隙率低；树脂的增塑剂吸收率远大于悬浮PVC树脂，根据PVC树脂的颗粒特性和PVC与VC／But混合液的溶解度参数差异，推断聚合成粒机理为：PVC分子链在很低转化率时就从聚合介质中沉析出来并聚集形成微区，初级粒子和颗粒；后期成粒过程包括颗粒内部初级粒子的增长和向表层的离心聚集，颗粒对新形成的大分子链及其初级聚集体的捕捉等。     

Vinyl carbazole (VC) functionalized mesoporous silica polymer nanocomposites (SBA/VC) for the antibacterial activity studies

Vinyl carbazole (VC) functionalized ordered mesoporous silica polymer nanocomposites (SBA/VC) were synthesized by in situ radical polymerization of monomers inside the mesoporous framework and characterized for the antibacterial activity studies against gram positive and gram negative bacteria. Powder X-ray diffraction and N₂ adsorption isotherms of SBA/VC nanocomposites showed the presence of mesoporous nature. The antimicrobial activity results showed increasing trend with the increase in the concentration of vinyl carbazole (VC) and the maximum antibacterial activity was achieved with SBA/VC₆₄ nanocomposites.     

硅烷交联聚氯乙烯的制备和性能

对由悬浮共聚合成的氯乙烯／乙烯基三乙氧基硅烷共聚树脂的水解交联行为和交联聚氯乙烯的性能进行了研究。结果发现，通过聚合过程添加pH调节剂可得到凝胶含量很低的氯乙烯／乙烯基三乙氧基硅烷共聚树脂；该类共聚树脂加工后有一定程度交联发生，凝胶含量随共聚树脂中乙烯基三乙氧基硅烷含量增加而增加；当加工样品在水中浸渍后凝胶含量又有较大幅度提高，说明水解交联的发生；交联后PVC高温力学性能和耐热变形性提高。     

氯乙烯—甲基丙烯酸环氧丙酯共聚树脂的合成及其性能

采用甲基丙烯酸环氧丙酯（EAMA）与氯乙烯（VC）共聚以改进聚氯乙烯的加工性能。研究表明，少量EAMA与VC共聚，使聚合速率大为降低；共聚树脂的分子量随转化率增加而增大，随共聚组成中EAMA含量增加而逐渐减小；共取和树脂的热稳定性和加工性能随EAMA含量增加而提高。     

氯乙烯与甲基丙烯酸- 2-羟乙酯乳液共聚研究

对氯乙烯5甲基丙烯酸-2-羟乙酯(VC-HEMA)乳液共聚的稳定性、动力学和组成控制进行了研究。发现:由于反应过程中HEMA主要分配在水相,对乳化剂十二烷基硫酸钠有强烈增溶作用,并存在HEMA水相聚合,使乳液聚合稳定性随HEMA/H2O比增大而降低。随投料单体中HEMA含量增加,共聚速率和聚合转化率降低。得到了VC-HEMA共聚竞聚率为rVC=0.0123,rHEMA=18.53,乳液共聚表观竞聚率r'VC=0.341,r'HEMA=4.29。VC-HEMA间歇乳液共聚得到的共聚物组成极不均匀,采用多步添加HEMA的半连续乳液共聚,合成了组成较均匀、HEMA质量分数在10%以下的共聚物。