二聚物[Ni2（phen）2（BTC）（H2O）6]·2H2O的水热合成和晶体结构

在水热条件下,成功合成出一例新型镍配位聚合物(CPs),[Ni2(phen)2(BTC)(H2O)6]·2H2O(化合物1,phen=1,10-菲罗啉,BTC=1,2,4,5-均苯四甲酸)。X-射线单晶衍射分析表明,化合物1属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为ɑ=7.3604(5),b=10.9871(7),c=12.1984(8),α=66.787(6)°,β=76.531(6)°,γ=70.716(6)°,Z=2。结构分析显示化合物1是一个二聚物,并且通过配位水分子和均苯四甲酸配体上的配位原子形成的氢键进一步形成3D的超分子结构。     

一维链状酮洛芬锌配位聚合物[Zn（C16H13O3）2（4,4′-bipy）（H2O）]n的合成与晶体结构

以酮洛芬为配体合成了一维链状锌的配位聚合物,并通过元素分析和单晶X射线衍射仪对该配位聚合物的结构进行了表征。配位聚合物[Zn（C16H13O3）2（4,4＇-bipy）（H2O）]n,（其中4,4＇-bipy为4,4＇-联吡啶）属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=28.452（6）,b=6.1719（12）,c=22.984（5）,α=90.00,β=118.46（3）,γ=90.00°。每个锌原子分别与两个酮洛芬配体的两个羧基氧原子、两个4,4＇-联吡啶分子的两氮原子和一个水分子配位,具有五配位的三角双锥构型。4,4＇-联吡啶配体桥联了相邻的两个锌原子形成了一维线型链结构,相邻两个锌原子之间的距离是11.5322（23）。     

Waugh型化合物（C7H7N2）5Mn0.5（H2O）2[MnMo9O32]·10H2O的合成、表征及晶体结构

以(NH4)6MnMo9O32.6H2O和苯并咪唑为原料,采用常规的水溶液法合成了Waugh型钼酸盐(C7H7N2)5Mn0.5(H2O)2[MnMo9O32].10H2O,并对其进行了单晶结构测定、红外光谱、固体紫外可见漫反射光谱及热重分析。晶体学参数为:单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=10.813(6),b=15.848(9),c=36.395(2),β=95.143(10)°,V=6211.8.5(6)3,Z=2,Dc=9.841 g.cm-3,R1=0.0455,wR2=0.1005(I>2σ),GOF=1.032。     

糖精铜水合物[Cu（C7H4NO3S）2（H2O）4]·2H2O的合成及晶体结构

首次以糖精钠、丙氨酸和硫酸铜为原料合成得到糖精铜蓝色块状晶体,采用红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物的晶体结构进行了表征。证明该晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=8.4012(19),b=16.3605(18),c=7.3479(16),α=90°,β=100.84(2)°,V=991.49(15)3,Z=2,Dc=1.794g.cm-3,F(000)=550,R=0.0309。结构分析表明,中心Cu2+与4个O原子和2个N原子配位,处于四角双锥八面体配位环境中,4个水分子在赤道平面上与Cu2+配位,晶胞中还包含有2个游离的结晶水,形成了含6个水分子的结晶物。     

二维层状超分子化合物[Mn（C8H5NO6）（H2O）2]n的合成及晶体结构研究

分子间的弱相互作用在配位化合物中往往表现为配合物分子内和(或)分子间的配体间相互作用。因此,研究配合物中的配体间弱相互作用就成为由配位化学向超分子化学过渡的桥梁。本文以锰离子为中心离子,以2,4,6-吡啶三羧酸为配体进行晶体合成实验。通过检测手段了解了合成的配合物配体间的弱相互作用。     

三维网状配位聚合物[Mn5（suc）4（OH）2]n的合成与晶体结构

水热法合成了一种配位聚合物：[Mn5（suc）4（OH）2]n（H2SUC=丁二酸）,并通过元素分析、红外光谱进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定了配合物晶体结构。配合物属于单斜晶系,P21／C空间群,黠胞参数：a=9．572（2）,b=9．647（2）,c=12．526（3）A,V=1147．9（4）A3,Z=2,De=2．236g／cm^3,F（000）=766,μ（MoKa）=2．767mm^-1。对于2098个可观察到的衍射点（I〉2σ④（I））,R1=0.0292和WR2=0．0610。配合物是一个柱层式的兰维网状结构。     

类金刚烷型配合物[Cd（C6H5O2N）2（H2O）]n的水热合成及其晶体结构研究

以Cd(CH3COO)2和烟酸(C6H5O2N)为原料,采用水热法合成了类金刚烷型配位聚合物[Cd(C6H5O2N)2-(H2O)]n,利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.144 9(5)nm,b=1.208 3(5)nm,c=1.742 8(5)nm,α=β=γ=90°,V=2.411(16)nm3,Z=8,dc=2.064 g/cm3,μ=1.834 mm-1,F(000)=1 472,R1=0.022 6,wR2=0.041 8。     

一维链状银配位聚合物[Ag(2,3-L)(NO_3)(pph_3)]_n的合成、结构与荧光性能

合成了一种一维链状银配位聚合物[Ag(2,3-L)(NO3)(pph3)]n{2,3-L=N-[(2-吡啶基)甲基]-3-吡啶胺,pph3=三苯基膦},并且对其进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X射线衍射等表征。标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.72479(5)nm,b=1.45923(4)nm,c=2.11904(6)nm,V=5.3333(2)nm3,Z=8,R=0.0336。每个Ag(I)离子分别与两个2,3-L配体中的两个氮原子,硝酸根中的一个氧原子和pph3中的一个磷原子配位,构筑了四配位扭曲的四面体构型,由于配体的桥联作用使得标题配合物沿b方向形成了一维链状结构,同时该配合物在室温下于372nm处表现出较强的荧光发射。     

新型镍配合物[Ni(C14H12N2)（H2O）（HCO2）2]·H2O合成及结构

溶解2,9’-二甲基邻菲咯啉的15ml乙醇水溶液中(v/v=2:1)加入新制备NiCO3沉淀,搅拌下再滴加入1.0mol/L的甲酸液,该溶液室温下静置缓慢蒸发5天,得到绿色块状的[Ni(C14H12N2)(H2O)(HCO2)2].H2O晶体。单晶X-射线衍射分析表明,该配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=7.399(2),b=10.373(2),c=11.442(2),α=82.42(3)°,β=81.77(3)°,γ=76.10(3)°,V=839.3(3)3,Z=2,C16H18NiN2O6,Mr=393.01。最后残差因子R1=0.0353,wR2=0.0835。中心金属离子Ni与邻菲咯啉配体的2个N原子及一个甲酸根中的2个O原子螯合形成八面体赤道面,轴向与结晶H2O与另一个甲酸根中的2个O原子与形成NiN2O4畸变八面体配位结构。     

配合物[Cd（ttcH2）2（3-bpt）2]·2H2O的合成、结构及性质研究

采用常温搅拌法合成了2,3,6-三巯基均三嗪(ttcH3)和4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑(3-bpt)与过渡金属镉的配合物[Cd(ttcH2)2(3-bpt)2]·2H2O,对其结构进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析以及热重分析等表征。X-射线单晶衍射分析显示该配合物为单核,属于三斜晶系,空间群P-1。配合物在氢键作用下拓展为3D超分子网络结构。热重分析显示该配合物的骨架稳定性较好。     

新型配位聚合物[Co(C5H5N)2(H2O)2(O2CC2H4CO2)]n的水热合成和晶体结构

以CoCl2.6 H2O和丁二酸(CH2COOH)2、三乙胺为原料,在中温水热反应条件下,合成了一种新型配位聚合物[Co(C5H5N)2(H2O)2(O2CC2H4CO2)]n,并对其进行了X射线单晶衍射和红外光谱测定。晶体数据如下:正交晶系,Pbca空间群,a=11.91940(12)nm;b=8.91440(10)nm;c=15.1025(2)nm;α=90.00;β=90.00;γ=90.00;V=1604.71(3)nm3;Z=4;Dc=1.528 g/cm3;μ=1.101 mm-1;F(000)=764;R1=0.0492,wR2=0.0831。该晶体通过分子间氢键和相互作用的π-π键形成一维的链状结构。     

配位聚合物[Zn(phen)(H2O)2SO4]n的合成与晶体结构

通过扩散法得到了一个新的配位聚合物[Zn(phen)(H2O)2SO4]n[phen=邻菲啰啉]。通过X-ray单晶衍射对配合物的结构进行了表征。配合物属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数:a=15.1399(10),b=14.1420(10),c=6.6994(5),α=90°,β=103.458(1)°,γ=90°,V=1395.01(17)3,Z=2,μ=0.752 mm-1,R1=0.0214,wR2=0.0602。     

微米MOF-[Zn（H2cit）（H2O）]n的超声合成及发光性质研究

用超声法快速合成了配合物[Zn（H2cit）（H2O）]n（cit为柠檬酸缩写）。所得产物经XRD、FT-IR、FE-SEM和TG-DTA表征,证实其为二维片层结构的微米级金属有机骨架配位聚合物（MOF）,其形貌为菱形多面体。并用荧光光谱测定了其发光性能。     

(H2en)0.5[BiO(OH)2(H2O)]: The first organic templated layered bismuthate

A novel 2-D organic templated bismuth–oxygen compound (H₂en)_0.5[BiO(OH)₂(H₂O)] (1) (en = ethylenediamine) has been synthesized in the presence of ethylenediamine acting as a template under mild hydrothermal conditions. The structure was determined by single crystal X-ray diffraction and further characterized by IR spectrum, elemental analysis, scanning electron microscopy (SEM), photoluminescence and thermogravimetric analysis. In the compound, the Bi atom was coordinated by eight oxygen atoms. The BiO₈ polyhedra share edges or corners with their neighbors to result in an anionic inorganic layer with protonated ethylenediamine cations occupied between layers. At ambient temperature, 1 shows a blue emission band which may be assigned to the ¹P₁–¹S₀ transitions of the s² electron of the Bi^3 + ion. To our knowledge, 1 is the first example of layered bismuthate templated by an organic amine.     

Study on Crystal Structure and Thermal Decomposition Mechanism of a Novel Coordination Compound [Zn(DAT)2(H2O)4](PA)2⋅2H2O

A novel coordination compound [Zn(DAT)₂(H₂O)₄](PA)₂⋅2H₂O has been synthesized using 1,5‐diaminotetrazole (DAT) as ligands. It crystallizes in the monoclinic space group C2/c, with a=1.51973(19) nm, b=0.67904(9) nm, c=3.0712(4) nm, β=90.507(2)°, V=3.1692(7) nm³, Z=4, and μ=0.888 mm⁻¹. With the intermolecular hydrogen bonds, molecules are linked together to form a three‐dimensional net structure. Thermal decomposition mechanism of the title compound was predicted based on DSC, TG‐DTG, and FT‐IR analyses. The kinetic parameters of the first exothermic process of the title compound were studied applying the Kissinger's and Ozawa–Doyle's methods.     

Direct Synthesis of PbO Nanoparticles from a Lead(II) Nanoflower Coordination Polymer Precursor: Synthesis, Crystal Structure and DFT Calculations of [Pb(pcih)N3H2O] n with the Terminal Azide Unit

The first nanoflower lead(II) coordination compound, [Pb(pcih)N₃MeOH] _n (1), (“pcih” is the abbreviations of 2-pyridinecarbaldehyde isonicotinoylhy-drazoneate) were synthesized by a sonochemical method. The new nano-structure was characterized by transmission electron microscopy, scanning electron microscopy, X-ray powder diffraction, elemental analyses and IR spectroscopy. Single crystalline material was obtained using a heat gradient applied to a solution of the reagents. Compound 1 was structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. The determination of the structure by single crystal X-ray crystallography showed that the complex taking the form of a zig-zag one dimensional polymer in the solid state and the coordination number of PbII ions is six, (PbN₄O₂), with three N-donor and one O-donor atoms from two “pcih” and one O-donors from methanol and one N atom from terminal azide anion. It has an asymmetrical coordination sphere. The supramolecular features in these complexes are guided and controlled by weak directional intermolecular interactions. The chains interact with each other through π–π stacking interactions creating a 3D framework. After thermolysis of 1 at 180 °C with oleic acid, pure phase nano-sized lead(II) oxide was produced. The morphology and size of the prepared PbO samples were further observed using SEM.     

配位聚合物[Cu(OPT)_2]_n的合成及表征

利用水热法,以3-(3-羟基)-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑和硝酸铜为原料,合成一个结构新颖的3D超分子配位聚合物[Cu(OPT)2]n(1)。并对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外检测及热稳定性分析等结构测定和表征。结果表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,中心Cu(Ⅱ)离子与四个氮原子配位,形成四配位的平面正方形结构,其中两个氮原子来自两个配体的三唑环,另两个氮原子来自两个配体的吡啶环。配合物中存在分子内三中心氢键,并通过分子间氢键作用形成3D超分子结构。