工业丙烯酸催化剂研究进展Ⅰ.丙烯醛催化剂

催化剂是丙烯两步气相催化氧化法生产丙烯醛和丙烯酸的核心。跟踪了国内外主要丙烯醛催化剂专利商的研究动向,对工业生产关注的丙烯醛催化剂的研究进展进行综述,并展望丙烯醛催化剂的发展前景。     

丙烯氧化制丙烯醛／丙烯酸催化剂单管评价报告

在单管评价装置上对研制的新型丙烯醛和丙烯酸生产用催化剂进行了评价，评价的参数包括装填量、床温温度分布和催化剂稀释比等，得到了很好的评价结果。     

新型丙烯醛、丙烯酸催化剂实现国产化

日前由中国石油兰州石化研究院研发的新型丙烯醛、丙烯酸催化剂 ,在上海高桥化工成功实现6 0 0 0t·a- 1工业装置连续运行 70 0 0h ,并且顺利通过技术验收。运行结果表明该催化剂具有良好的活性和稳定性 ,性能指标达到国外同类产品的水平。目前 ,兰州石化研究院正在为上海华谊丙烯酸有限公司 (原上海高桥丙烯酸厂 ) 3万t·a- 1丙烯酸装置生产这种新型催化剂 ,同时该公司根据国产催化剂试验结果 ,已建立了工艺软件包并在 3万t·a- 1装置上付诸实施。新型丙烯醛、丙烯酸催化剂实现国产化     

制备丙烯醛和丙烯酸的方法

提供一种方法，用含分子氧的气体气相催化氧化丙烯制备丙烯醛和丙烯酸，通过有效阻止导致形成有机酸、高沸化合物和焦油物质的副反应、抑制碳化物质的沉积和产品质量的下降。该方法能由丙烯以高产率长期稳定生产丙烯醛的丙烯酸。在丙烯粗原料中2－5个碳原子的不饱的烃（不包括丙烯）的含量保持在500ppm（重量）以下。特别是宜用2－5个碳原子的不饱和烃（不包括丙烯）含量不大于200ppm（重量）且2－5个碳原子的二烯和炔化合物的总量不大于200ppm（重量）的丙烯粗原料。     

丙烯连续非均相催化气相氧化成丙烯醛、丙烯酸或其混合物

在一种用于在氧化反应器中丙烯连续非均相催化气相氧化制备丙烯醛、丙烯酸或其混合物的方法中，其原料气体混合物除了丙烯和作为氧化剂的分子氧外，至少含有一种在反应条件下基本呈惰性的稀释气体，产物气体混合物中的惰性稀释气体成分至少有一部分被从中分离并重新用作原料的成分回到氧化反应器中，惰性稀释气体含有＞85％体积(至少一种有1至5个碳原子)的饱和烃。(德国)     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂性能研究

丙烯酸是化工生产行业中主要生产原料,被广泛应用于丙烯酸各种脂类、高吸水性树脂、减水剂以及助洗剂等。而丙烯酸的生产主要是由原料丙烯经过两步氧化反应而生成的。本文简述了丙烯氧化生产丙烯醛,再由丙烯醛氧化生成目标产物丙烯酸的反应原理及反应条件。通过分析不同催化剂条件下,氧化反应中原料丙烯的消耗率与转化率、原料氧稀比、目标产物的收率与选择以及主要副产物收率等数据情况,来验证催化剂性能的优劣,并择优选择相应的催化剂,以期为相关研究提供参考。     

生产丙烯醛和丙烯酸的方法

本发明提供存在含Mo-Bi-Fe化合物的氧化物催化剂的条件下，通过蒸气相氧化丙烯生产丙烯醛和丙烯酸的方法，所述催化剂填充在固定床多管反应器中，该方法能够在长时间内以高收率稳定生成丙烯醛和丙烯酸。该方法的特征在于沿轴向配置两个或多个反应区的各管式反应器中，各区充填不同催化剂，即从气体人口端到气体出口端所填催化剂中Bi和／或Fe含量与Mo含量之比减小。     

丙烯选择性氧化制丙烯醛的催化剂研究

选择和制备了多种过渡金属单氧化物和复合氧化物催化剂。采用微反-色谱联用装置研究了它们对丙烯氧化制丙烯醛的催化性能。分别考察了反应温度、气体空速、原料配比的影响;其中所研制的金属原子比为2：3：1的Fe－V－Ti复合氧化物催化剂,在空速为10000h~(-1),反应温度为320℃,C3H6/O2=1:1的条件下,丙烯转化率为78%,丙烯醛选择性为95%,收率为74%,时空产率为5000g·L~(-1)·h~(-1)。     

丙烯醛合成催化剂及工艺技术

介绍了丙烯醛的丰要制备方法,包括甲醛乙醛缩合法、甘油脱水法、丙烯氧化法和丙烷氧化法等在内的丙烯醛合成工艺及其催化剂研究,并对这几条工艺路线进行了对比.其中丙烯氧化法是工业应用最广泛的,而丙烷氧化法则有很好的发展前景.     

丙烯酸合成催化剂及工艺开发进展

综述了丙烯两步氧化和丙烷氧化制丙烯酸工艺的催化剂及反应过程优化研究进展,并对两种工艺进行经济性分析.指出丙烯氧化催化剂及工艺改进的目的主要是提高选择性和生产率.由于丙烯价格的迅速上涨,丙烷法出现新的转机.若催化剂性能得以进一步提高,则来自天然气的丙烷直接氧化制丙烯酸工艺具有良好的发展前景.     

生产丙烯酸用的催化剂和使用该催化剂生产丙烯酸的方法

本发明提供了以汽相催化氧化丙烯醛或含丙烯醛气体以生产丙烯酸的催化剂和通过使用这种催化剂生产丙烯酸的方法。本发明的催化剂包括（A），以Mo和V为基本组份，并且用于以汽相催化氧化丙烯醛生产丙烯酸的一种催化剂和（B），一种固体酸，其酸强度（HO）不大于－11．93。由于这种催化剂优良的催化活性和使用寿命，可以高产率和长时期稳定地生产丙烯酸。     

催化裂化和丙烯酸生产中新催化剂的应用

介绍了若干新催化剂在石油炼制过程中的重油催化裂化和丙烯催化氧化生产丙烯酸过程中的应用,并简述了新的由可持续原料乳酸催化脱水制丙烯酸可行的生产工艺;通过催化裂化和丙烯酸等生产过程中催化剂的应用,讨论了石油和化工过程中的新型催化剂的应用与能源节约之间的关系,展望了这些过程中高性能新型催化剂的开发和应用前景。     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂研究进展

介绍丙烯氧化制丙烯酸催化剂,综述丙烯一步氧化法和两步氧化法制丙烯酸催化剂的研究进展。丙烯两步氧化法通过Mo-Bi系丙烯醛催化剂和Mo-V系丙烯酸催化剂完成丙烯酸生产,目前通过催化剂制备工艺的研究,催化剂达到了较高性能水平。今后还应对添加各种助剂、制备工艺优化和改变催化剂成型方式等进行研究,进一步提高丙烯酸收率与稳定性。提出开发高丙烯空速催化剂,提高装置负荷是下一步的研究重点。     

丙烯氧化制备丙烯酸催化剂研究

考察了在丙烯氧化制备丙烯酸催化剂制备过程中,共沉淀反应时沉淀液加入速度的快慢以及沉淀液加入之前钼酸铵、偏钒酸铵、仲钨酸铵三者的反应时间对催化剂性能的影响,并通过优选酸性调整助剂改善了催化剂的表面酸性,确定了丙烯酸催化剂放大生产中重点控制工艺参数,在此条件下生产的6批次150Kg级催化剂的分析评价表明,丙烯酸的收率均在87％以上,催化剂制备重复性好.     

干燥方式对丙烯醛部分氧化制丙烯酸催化剂的影响

钼钒钨复合金属氧化物是典型的丙烯醛部分氧化制丙烯酸催化剂,铜、锑是良好的助剂.干燥方式对催化剂性能有较大影响.评价结果表明,喷雾干燥得到无定型的催化剂粉末,较结晶干燥方式具有更好的催化活性和选择性,适应的温度范围较宽.采用XRD、SEM和EDX方法对催化剂进行了表征,表明喷雾干燥所得样品元素分布更均匀.     

甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究

本文对甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂进行了研究对催化剂组成中K、Cs、Rb、Tl、B、Mo含盆对催化剂活性的影响分别进行了考察。催化剂活性评价表明, 当催化剂组成Mo_aPb_bV_cCu_dAs_cZ_fO_x的a=8~15、b=0.5~2、c=0.08~0.4、d=0.05~0.3、e=0.1~1、f=0.1、z=K时活性较好。在反应温度200℃ ,Mo含量为10,B为0.1,K=0.08时, 甲基丙烯醛的转化率达92%以上, 甲基丙烯酸收率达74%。