Pb-BHA配位捕收剂的黑白钨混合常温浮选研究

铅离子为活化剂、苯甲羟肟酸(BHA)为捕收剂的药剂体系被广泛应用于钨矿浮选中,但铅离子不可避免会与苯甲羟肟酸形成配合物,研究Pb-BHA(苯甲羟肟酸铅)配合物对白钨矿、黑钨矿、方解石和萤石单矿物的捕收性能和浮选行为,以及Pb-BHA配位捕收剂在黑白钨常温混合浮选中的应用。结果表明,Pb-BHA配位捕收剂在一定的Pb/BHA配比下对钨矿物的捕收能力优于Pb~(2+)和BHA分开加入,不同Pb/BHA配比的Pb-BHA配位捕收剂对四种矿物在不同的浮选pH值区间的捕收能力差异较大,通过调整Pb/BHA配比和pH值控制Pb-BHA配合物的结构及捕收性能,可以实现钨矿物与含钙脉石矿物的高效浮选分离。基于PbBHA配位捕收剂的黑白钨混合常温浮选新工艺在柿竹园选厂得到成功应用,对钨资源的高效综合利用及清洁生产具有重要指导意义。     

钨矿浮选化学及其实践

钨是重要的战略金属,对于保障国防安全、资源安全和战略新兴产业发展具有重要意义。钨矿浮选化学的发展解决了复杂钨矿浮选分离的一系列关键瓶颈问题,为我国复杂白钨矿和黑白钨伴生资源的高效清洁开发利用提供了重要支撑。从浮选化学的角度,综述了钨矿浮选药剂及浮选工艺的研究现状及进展,建立起了钨矿地质成矿机理、晶体化学和溶液化学特性等与钨矿浮选药剂和新工艺的设计开发之间的联系。在钨矿石地质成矿过程中,萤石等含钙矿物通常都会与钨矿物紧密伴生,这使得白钨矿与萤石、方解石等含钙脉石矿物的浮选分离成为白钨矿浮选中几乎不可避免的难题;含钙矿物的晶体结构和界面性质的微观差异为其高精度浮选分离提供了可能,改性脂肪酸、阳离子捕收剂、螯合捕收剂、金属配合物浮选药剂以及浮选药剂界面组装等基本实现了含钙矿物间的浮选分离;其中,基于金属配合物浮选药剂的黑白钨常温混合浮选技术取得了一定的突破,取代了“彼德罗夫” 加温精选工艺,简化了浮选工艺流程,大幅提高了黑白钨共伴生资源的综合回收率。总结而言,钨矿地质成矿机理、晶体化学和溶液化学特性等决定了钨矿浮选分离的难度,同时指导了钨矿浮选药剂和新工艺的设计与开发,为复杂难处理钨资源的高效清洁利用提供了强有力的支撑。     

苯甲羟肟酸铅体系与脂肪酸体系钨矿浮选原理及其应用

白钨矿、萤石和方解石具有相似的可浮性，导致这几种含钙矿物较难实现浮选分离。通过红外光谱分析揭示了水玻璃对白钨矿浮选的影响以及解理面润湿性的变化。苯甲羟肟酸（BHA）-铅配位离子捕收剂对白钨矿表现出良好的选择性捕收能力，在大幅减少水玻璃用量的前提下，可高效实现白钨与其他含钙矿物的选择性分离。依据这一发现，开发了一种适合复杂黑白钨伴生资源的新型浮选工艺，在我国柿竹园多金属选厂工业化应用。该新型浮选工艺以BHA-铅配位离子捕收剂为依托，通过调节BHA与铅的配比及加药方式，实现了黑白钨的常温混合浮选，并在一定程度上取代了经典的“彼德罗夫”加温精选工艺。水玻璃用量的减少也有助于钨的回收以及回水的循环利用。     

苯甲羟肟酸铅体系与脂肪酸体系钨矿浮选原理及其应用

白钨矿、萤石和方解石具有相似的可浮性，导致这几种含钙矿物较难实现浮选分离。通过红外光谱分析揭示了水玻璃对白钨矿浮选的影响以及解理面润湿性的变化。苯甲羟肟酸（BHA）-铅配位离子捕收剂对白钨矿表现出良好的选择性捕收能力，在大幅减少水玻璃用量的前提下，可高效实现白钨与其他含钙矿物的选择性分离。依据这一发现，开发了一种适合复杂黑白钨伴生资源的新型浮选工艺，在我国柿竹园多金属选厂工业化应用。该新型浮选工艺以BHA-铅配位离子捕收剂为依托，通过调节BHA与铅的配比及加药方式，实现了黑白钨的常温混合浮选，并在一定程度上取代了经典的“彼德罗夫”加温精选工艺。水玻璃用量的减少也有助于钨的回收以及回水的循环利用。     

苯甲羟肟酸铅金属有机配合物在氧化矿浮选中的作用机理及其应用

在氧化矿浮选中,硝酸铅是最常用的活化剂。经典的活化浮选理论认为,溶液中铅离子及羟基配合物吸附在矿物表面,为阴离子捕收剂（脂肪酸、螯合捕收剂等）在矿物表面吸附提供活性位点。然而,溶液化学计算表明,在矿浆体系中金属离子与捕收剂会反应生成金属有机配合物,经典理论并未考虑溶液体系中金属有机配合物在浮选过程中的作用。研究发现:相比于传统的顺序加药,硝酸铅和苯甲羟肟酸（BHA）的预先混合对白钨矿和锡石具有更强的捕收能力,表明金属有机配合物在浮选过程中发挥了至关重要的作用。基于对经典活化浮选理论新的认识,提出金属离子-有机配合物配位调控分子组装吸附理论,通过金属离子-有机配合物结构的定向调控,改善捕收剂的捕收能力和选择性。基于金属有机配合物捕收剂的钨锡混合浮选新工艺成功应用于湖南柿竹园多金属选厂,大幅提高了钨、锡综合回收率,在生产实践中证明了金属有机配合物捕收剂在捕收能力和选择性方面具有巨大的优势。      

钨矿成矿地球化学与钨矿浮选

钨矿作为一种战略矿产,是我国的重要优势资源。目前,浮选技术已经成为复杂钨资源分离提取的关键技术,浮选分离的可行性和效率取决于矿石的工艺矿物学特征,其与钨矿的地质成矿条件息息相关。从地球化学的角度,总结了我国钨矿成矿的特征规律及其与浮选的关系。钨成矿过程中强烈的花岗岩岩浆分异、高的氟含量以及围岩性质等都对钨的富集和矿化十分重要,决定着钨的迁移成矿及矿床类型。不同的构造—岩浆机制作用下形成了各具特征的不同类型矿床,如石英脉型白钨矿床、云英岩型白钨矿床以及矽卡岩型钨矿床等,这些不同类型矿床在脉石矿物类型和含量等方面存在巨大差异。根据矿床类型及特性,选矿工作者开发了一系列钨矿浮选技术,例如石英脉型脂肪酸常温浮选技术、云英岩型脂肪酸粗选—加温精选技术、矽卡岩型螯合捕收剂粗选—加温精选技术。特别是针对复杂高钙黑白钨混合钨矿资源的配合物捕收剂常温浮选技术,极大地提高了我国钨矿资源高效开发利用的水平。在钨矿浮选技术的发展中,钨矿地质成矿规律不仅决定着矿石的本质特性,同时也为浮选药剂和浮选技术的开发提供了新的解决方案和新思路。     

行洛坑钨矿配合物捕收剂黑白钨混合浮选新工艺生产实践#br#

宁化行洛坑钨矿黑白钨矿与含钙脉石矿物和硅酸盐矿物紧密共生,而传统的“GY法”浮选工艺中脂肪酸的使用严重制约了钨精矿品位的提高。研究了苯甲羟肟酸铅（Pb-BHA）金属-有机配合物捕收剂在行洛坑钨矿的应用,并依据矿石性质设计开发出“GY法粗选-离心机预精选-配合物法精选”的新工艺流程。新工艺在粗选段使用“GY法”浮选流程,确保钨粗选取得较高的回收率;而后粗精矿进入离心机初步富集钨精矿,将微细粒的含钙脉石矿物脱除;最后离心机精矿进入配合物浮选工艺流程中,采用基于配合物捕收剂的黑白钨常温混合浮选工艺进一步提升精矿品位,获得高品位钨精矿。实验室小型试验结果表明,配合物捕收剂对黑白钨矿具有极强的选择性,经过2粗2扫的闭路浮选流程,可以获得WO₃品位为40.22%的钨精矿、回收率为98.43%,且精矿中萤石和方解石等含钙脉石矿物含量极低。工业试验结果表明,新工艺可以在原矿WO₃品位为0.16%的情况下,获得最终WO₃品位为40.72%、综合回收率达到80%以上的钨精矿,取得良好的工业生产指标。宁化行洛坑钨矿配合物捕收剂浮选新工艺生产实践为钨资源的高效、清洁、综合利用提供了技术支撑。     

金属基捕收剂配体结构优化研究

苯甲羟肟酸铅(Pb-BHA)配合物捕收剂在氧化矿浮选中得到了广泛应用,然而较大的药剂用量导致浮选成本较高,提高Pb-BHA在矿物浮选中的捕收能力势在必行。研究了Pb-BHA配合物捕收剂配体结构的优化,通过在苯甲羟肟酸分子苯基的对位引入给电子基团甲基合成一种新型捕收剂分子—对甲基苯甲羟肟酸（MBHA）,以提高Pb-BHA对白钨矿浮选的捕收能力。通过浮选试验研究了Pb-MBHA在白钨矿浮选中的行为,结果表明Pb-MBHA在浮选中表现出比Pb-BHA更强的捕收能力和良好的选择性,在钨矿浮选中可以较大幅度地提高浮选回收率。量子化学计算表明,甲基的引入通过共轭效应增加了BHA分子氧原子活性位点的电子密度,使MBHA成为更强的电子供体,更容易与金属离子形成配合物。Zeta电位和XPS分析表明,Pb-MBHA在溶液中的电位更正,并且在白钨矿表面表现出更强的化学吸附作用。因此,通过在苯环上引入给电子基团可以提高Pb-BHA的浮选捕收能力,为金属基浮选药剂配体结构的优化设计提供了理论指导。     

羟肟酸类捕收剂浮选锡石研究进展

浮选是回收细粒锡石的有效方法,其中捕收剂的选择对选矿指标有较大的影响。羟肟酸属于螯合类捕收剂,在浮选过程中能够与锡石形成四元或五元环的螯合物实现对锡石的捕收,具有良好的捕收性与选择性。本文综述了羟肟酸类捕收剂的特点及其在锡石浮选中的应用实践,探讨了金属离子活化和药剂协同作用在锡石浮选中的影响,为羟肟酸类捕收剂的研制及其在锡石浮选中的推广应用提供参考。      

柿竹园多金属矿GY法浮钨新工艺研究

根据竹园钨钼铋萤石多金属矿石的工艺矿物学特性,研究开发出GY法浮钨新工艺。用改性水玻璃选择性抑制萤石等脉石矿物,用铅盐活化钨矿物,用新型螯合捕收剂（代号：GY）混合浮选黑钨矿和白钨矿,对混合粗精矿进行加温精选,得到白钨精矿;对精选尾矿,用GY捕收剂浮选,得到黑钨精矿。工业试验结果表明,对ω（WO3）为0．47％的原矿,钨精矿中ω（WO3）可达到70．07％,钨总回收率达到81．62％。与733氧化石蜡皂法相比,钨精精一大为减少,回收率大幅度提高。