橡胶籽生物柴油氧化安定性及改性研究

对橡胶籽生物柴油用SH/T 0690,SH/T 0175,EN 14112等方法,通过过氧化值、运动粘度、酸值、碘值、不溶物、诱导期等指标评价其氧化安定性。结果表明,氧化过程中橡胶籽生物柴油的过氧化值、运动粘度、酸值、不溶物增加,碘值降低,其中异辛烷不溶物比总不溶物量大很多,对于高度氧化的橡胶籽生物柴油与非极性物质如矿物柴油混合时应引起重视。同时,未经改性的橡胶籽生物柴油氧化安定性差,诱导期远远不能满足国家标准要求,但经添加抗氧剂进行改性后,橡胶籽生物柴油氧化安定性得到明显改善,诱导期能够满足国家标准要求。所研究的5种抗氧剂均能改善橡胶籽生物柴油的氧化安定性,其中抗氧剂BS-100效果最好。     

3.2 Mt/a加氢处理装置节能分析与实施

根据中国石化青岛炼油化工有限责任公司3.20 Mt/a加氢处理装置满负荷标定数据进行装置能耗分析,结合装置的生产实际情况,指出装置节能降耗的方向。通过采用先进的技术、优化操作条件、增上技改技措项目和加强管理等措施,提高装置的管理水平,降低了装置能耗,2009年装置能耗累计值为293.44 MJ/t,比2008年下降了34.2％,2010年装置能耗累计值为 198.13 MJ/t,比2009年下降了32.4％,刷新了中国石化同类装置能耗记录,同时也为新建加氢装置或老装置改造提供了节能思路。     

3.2 Mt/a加氢处理装置长周期运行评价与潜能分析

 为进一步提高装置运行水平,对国内某炼油厂3.2 Mt/a蜡油加氢处理装置的长周期运行情况进行评价与分析。简要阐述该装置第一运行周期出现的问题,并提出相应对策。该装置在第一周期运行中催化剂平均失活速率为0.026 ℃/d,第一床层压降上升速率为9.9×10-5 MPa/d,第一周期结束时高压换热器垢阻为1.2×10-3 m2.K/W。综合考虑失活模型预测的催化剂寿命、反应器压降上升速率以及高压换热器结垢状况,预测出下一周期该装置的运行时间将可达到1 417天。     

4.1 Mt/a柴油加氢装置三种生产方案的分析

为提高装置经济效益,对青岛炼油化工有限责任公司4.1 Mt/a柴油加氢装置分别生产0号国标柴油、欧Ⅲ标准柴油以及出口非洲柴油三种产品的生产方案进行了比较。通过对主要工艺参数、产品性质、装置氢耗、装置能耗等方面的分析,为装置生产方案调整提供了依据。     

3.40Mt/a柴油加氢装置的升级改造

通过增加反应器、新氢线及注水流程,改造原料线、炉前混氢及低分气流程等措施,3.40 Mt/a柴油加氢装置可以生产硫含量低于10 mg/kg的国Ⅴ车用柴油。标定结果表明,升级改造满足设计要求,达到预期目标。     

0.6Mt/a柴油液相加氢装置长周期运行分析

中海油东方石化有限责任公司新建了一套0.60 Mt/a柴油液相加氢装置,以常一线油、常二线油、常三线油和催化裂化柴油为原料,生产国Ⅴ标准柴油。该装置于2017年1月首次开工产出合格产品,运行至今,总体运行平稳。由于原料油的变化,装置按照6种工况随时切换,造成装置能耗较高。针对液相加氢装置的不同加工工况进行了分析,并对影响装置长周期运行的问题进行了分析,提出了解决措施,为同类型装置的运行提供借鉴。     

3 Mt/a柴油加氢装置改造及应用效果

为高比例掺炼催化裂化柴油,提高全厂柴油质量,中国石化茂名分公司对4号柴油加氢装置进行了技术改造,并对改造后的装置进行了标定。结果表明：通过实施新增改质反应器、调整催化剂级配方式、改造分馏塔塔盘数、增设轻柴油侧线汽提塔等措施,改造后装置在催化裂化柴油掺炼质量比为26.5%、精制反应器入口压力为8.55 MPa、精制反应器入口温度为312.5℃、改质反应器入口温度为358.0℃的条件下,生产出硫质量分数小于10μg/g、多环芳烃质量分数小于7%的精制柴油,其十六烷指数为49.1,比原料油提升5.7,装置能耗为293.52 MJ/t,明显优于装置设计能耗。此外,改造后装置运行过程中仍存在一些问题,需要进一步优化装置原料组成,降低原料切换频次。     

1.5 Mt/a蜡油加氢装置能耗分析与节能措施

中石油乌鲁木齐石化公司1.5 Mt/a蜡油加氢装置设计年开工时数8 400 h,主要是以减压蜡油和焦化蜡油为原料,在高温高压和氢气以及催化剂的作用下脱除原料中的硫、氮等杂质,改进烃的分子结构,提高蜡油中的氢含量,为催化裂化装置提供优质原料,同时副产一部分柴油和石脑油。2016年8月1.5 Mt/a蜡油加氢装置检修完毕后按蜡油加工方案运行,运行初期综合能耗较高。主要对1.5 Mt/a蜡油加氢装置的能耗组成以及影响能耗的因素进行了分析,通过优化操作、完善技术管理、采取技术改造等措施,将装置综合能耗从18.65 kg/t(标油)降低到12.93 kg/t(标油),增加经济效益1 198.24元/h。     

1.4Mt/a柴油加氢装置高压换热器泄漏原因分析

介绍了隔膜密封式高压换热器的结构、特点及密封原理,对1.4 Mt/a柴油加氢装置高压换热器泄漏的原因进行了详细分析。针对该换热器管程进口法兰螺栓紧固不到位、密封盘倒角处的泄漏问题,采取了相应的处理措施,消除了安全隐患,确保了装置的长周期安全平稳运行。     

RN-32V催化剂在3.2 Mt/a加氢处理装置的工业应用

介绍了RN-32V催化剂在中国石化青岛炼油化工有限责任公司3.2 Mt/a加氢处理装置的工业应用情况,并对使用该催化剂的初期数据和满负荷标定数据进行了分析。结果表明,RN-32V催化剂在反应初期具有较高的脱硫、脱氮活性。满负荷标定时,在反应平均温度比设计温度低10 ℃的条件下, RN-32V催化剂仍具有较高的脱硫、脱氮性能和较高的初期活性,产品质量优良,是加工高硫油理想的加氢处理催化剂。     

3.9 Mt/a渣油加氢装置运行情况分析

介绍了中国石化上海石油化工股份有限公司3.9 Mt/a渣油加氢装置RHT系列催化剂中期工业标定情况、RHT系列催化剂日常运行数据、装置能耗及装置运行存在的问题。工业标定及日常运行数据结果表明,在冷高压分离器压力为15.5MPa、体积空速为0.2h-1、较低的反应器床层平均温度、较小的反应器径向温差、平稳的反应器压降条件下,渣油加氢装置能够为下游的催化裂化装置提供低硫、低金属、低残炭的加氢重油原料。中期工业标定期间RHT系列催化剂的平均脱硫率为89.82%,平均降残炭率为65.01%,平均脱金属率为86.39%,说明RHT系列加氢精制催化剂具有较高的脱硫、降残炭、脱金属活性。同时,日常运行数据表明RHT系列加氢精制催化剂具有较低的失活率,能够满足催化剂长周期平稳运行的需要。目前装置由于循环氢压缩机转数无法调节,造成装置的两个反应系列不能达到理想的氢油比,将成为渣油加氢装置满负荷运行至催化剂末期时的最大瓶颈。     

CENTERA催化剂在3.0Mt/a柴油加氢装置上的工业应用

中国石化镇海炼化分公司为生产满足国Ⅴ排放标准柴油引进壳牌标准催化剂公司最新研发的DN-3636催化剂,并在3.0 Mt/a柴油加氢装置上进行了工业应用。标定结果表明,当装置进料掺炼12.8%催化裂化柴油及17.4%焦化柴油的工况下,在反应器入口温度为340℃、出口温度为380℃、反应器床层平均温度为367℃、氢油体积比为300、体积空速1.74h~(-1)、反应器入口压力为6.09 MPa的条件下,能够生产出硫质量分数6.3μg/g的满足国Ⅴ排放标准的车用柴油,精制柴油密度(20℃)降低20.6kg/m~3,十六烷值提高3.8个单位,多环芳烃降低9.3百分点。     

橡胶籽生物柴油与橡胶材料的相容性研究

对橡胶籽生物柴油与氟橡胶、丁腈橡胶等8种橡胶材料的相容性进行研究,结果表明,所有橡胶样品在橡胶籽生物柴油中均发生不同程度的物性变化（质量、体积、表面边长增大,硬度发生变化）,变化程度由大到小的顺序为：天然橡胶>三元乙丙橡胶>氯丁橡胶>聚丙烯酸酯橡胶>丁腈橡胶>氢化丁腈橡胶>氟硅橡胶>氟橡胶;对比研究橡胶籽生物柴油、调合橡胶籽生物柴油及常规柴油对橡胶材料相容性的影响,结果表明,油品中橡胶籽生物柴油含量越低,橡胶材料质量、体积、硬度等物性变化越小;对调合橡胶籽生物柴油与典型车辆用O型密封圈相容性研究的结果表明,两者具有良好的相容性;同时,对不同含胶率的丁腈橡胶与橡胶籽生物柴油的相容性研究的结果表明,含胶率不同,丁腈橡胶物性变化也不同,可以通过调整橡胶材料的含胶率来减少橡胶籽生物柴油对其质量、体积、硬度等物性变化的影响。     

柴油加氢精制装置改造成蜡油加氢处理装置

中国石化荆门分公司采用石油化工科学研究院开发的减压蜡油加氢处理（RVHT）技术，将现有的一套0．7Mt／a的柴油加氢精制装置改造为0．5Mt／a的蜡油加氢处理装置，以改善催化裂化装置原料的品质，提高催化裂化装置产品的质量并降低其后续加氢精制的负荷。加工的原料为焦化蜡油（CGO）、减压蜡油（VGO）及丙烷轻脱油（DAO）。该装置于2005年6月改造成功并投产，达到了预期的效果。经过加氢处理，蜡油脱硫率达到88．6％，硫含量可控制在800μg／g以下，碱性氮含量可控制在500μg／g以下。     

燕化加氢装置的改造及生产状况分析

介绍了燕化集团公司炼油事业部联合装置１Ｍｔ／ａ中压加氢改质装置改造为０．６Ｍｔ／ａ柴油加氢精制装置的设计、生产情况，并就生产中存在的主要问题进行了分析和讨论     

润滑油高压加氢处理装置的工艺技术特点及工业试生产

介绍了我国引进的第一套 40 0 kt/a润滑油高压加氢处理装置的工艺技术特点。试生产的结果表明 :采用一段加氢处理 -常减压蒸馏 -二段加氢精制 -溶剂脱蜡组合工艺可以从劣质原料生产高粘度指数润滑油基础油。