毛细管气相色谱法测定塑料包装及其内食品中酞酸酯

建立了用毛细管气相色谱-氢火焰离子化检测器测定塑料食品袋及袋内包装食品中5种酞酸酯（邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP））的方法。样品用无水乙醇超声提取，经干燥脱水过0．45μm滤膜过滤，直接注入气相色谱仪进行分析。用保留时间定性，外标法定量。5种酞酸酯的回收率为71．5％～125．5％；精密度（RSD）为1．6％～3．2％；DMP、DEP、DBP、DOP和DEHP的检测限分别为0．18ng、0．13ng，0．13 ng、0．15ng和0．14 ng。该方法准确度和灵敏度高，样品用量少，前处理简单，可同时测定塑料食品袋及包装内食品中5种酞酸酯。     

气相-离子阱串联质谱技术对塑料中痕量邻苯二甲酸酯的检测

探索建立对塑料中痕量邻苯二甲酸酯的GC／MS检测方法。[方法]塑料样品经研磨仪粉碎及微波萃取后。利用离子阱GC／MS的SCAN模式和SIM模式分别对萃取液中邻苯二甲酸二丁酯-（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）等六种邻苯二甲酸酯含量进行定性和定量分析。[结果]该方法对塑料中BBP、DBP、DEHP、DNOP的检出限（s／N=3）皆小于0．015mg／kg,对DIDP、DINP的检出限（s／N=3）为小于2．5mg／kg,六种PAEs加标回收率为83％～95％,RSD（n=4）为2％-7％。I结论]该方法满足对塑料中以上六种邻苯二甲酸酯的痕量检测。     

GC—MS法测定液态松香助焊剂中邻苯二甲酸酯类物质

本文研究的GC-MS法测定液态松香助焊剂中邻苯二甲酸酯类物质,具有灵敏度高、准确、简便等特点。方法的检出限DBP、DEHP、DNOP均小于0.1mg/L,BBP小于0.3mg/L,回收率均大于85%,相对标准偏差均小于5%。     

固相萃取净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯

建立了固相萃取净化结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时检测奶粉中15种多氯联苯(PCBs)和16种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)。通过对提取条件、净化方法、仪器条件等进行优化,样品经乙腈超声提取,固相萃取小柱净化后,由程序升温气化进样口不分流进样,选择反应监测模式检测。结果表明:PCBs和PAEs分别在5~1000μg/L和3~1000μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r^2)均不小于0.9922;方法检出限分别为0.5~3.0μg/kg和0.3~1.0μg/kg,定量限分别为1.5~8.0μg/kg和1.0~3.0μg/kg;实际样品的平均加标回收率分别为72.4%~94.8%和82.4%~107.1%,相对标准偏差均不大于9.1%(n=6)。该方法前处理简单、净化效果好、灵敏度和准确度高,可以实现对样品的同时净化和提取,能够满足实验室样品中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的日常检测要求。     

加速溶剂萃取-气相色谱/质谱法分析土壤中的酞酸酯

建立了用加速溶剂萃取法（ASE）提取、气相色谱-质谱法分析土壤中6种酞酸酯的方法。分析了空白值的来源及其控制方法。较佳实验条件为：用二氯甲烷和丙酮（1：1,v/v）的混合溶剂为提取剂,萃取温度120℃,压力1500psi,静态提取10min,循环提取2次。选择离子模式下监测,线性范围：20μg/L-1000μg/L,平均加标回收率在88%-123%之间,相对标准偏差小于14.2%,检出限5～15ng。标准土壤样品的测试结果与索氏提取、超声波提取法进行了比较,测定误差表明：三种方法测定结果均在可接受范围内,ASE法的测定结果和索氏提取法相近,其统计值的误差较超声波提取法的测定结果小。ASE方法耗时少,有机溶剂用量小,干扰少,自动化程度高,重现性好,回收率高。     

基于二氨基荧光素类荧光探针的新型一氧化氮检测方法

提出了一种基于二氨基荧光素类一氧化氮(NO)探针DAF-FM的新型高效NO检测方法。通过纳米金颗粒的添加,显著增强了探针荧光强度,同时NO检测的灵敏度得到了显著的提高。该新型荧光探针可重复使用24次以上,弥补了DAF-FM的单次使用缺陷,实现了一氧化氮的可持续重复检测。     

Study of biodegradation properties of phthalate esters in aqueous culture conditions

Several kinds of esters are widely used in synthetic lubricants. The evaluation of their influence on the environment is a matter of considerable interest. This paper studies the ultimate aerobic biodegradation of several phthalates, such as dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), di‐n‐butyl phthalate (DBP), di‐n‐octyl phthalate (DOP) and di(2‐ethylhexyl) phthalate (DEHP), and their degrading kinetics by quantitative assessment of the carbon dioxide produced. The production of CO₂ was chosen as the evaluation parameter to determine the biodegradability of phthalates in aqueous solution. A kinetic model was established to describe the biodegradation process of phthalates. The results indicated that biodegradation of phthalates followed the first‐order kinetic equation; the rate constant (k_b) of biodegradation decreased as the carbon number of the alkyl chain increased, and linear phthalates had better biodegradability than branch phthalate. When the initial concentration was over 200 mg/L, a lag phase was evident during the degradation of phthalates, which was prolonged with increased carbon number in the alkyl chain. Easily biodegradable organics, such as glucose, had a favorable effect on the aerobic biodegradation of phthalates. Copyright © 2006 John Wiley & Sons, Ltd.     

酯类油对PAO基础油黏温性能的影响

为提高PAO(聚α-烯烃)对极性添加剂的感受性,改善PAO对橡胶密封件的相容性,通常在PAO基础油中加入少量的酯类油。研究PAO 2c与少量酯类油(邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和癸二酸二异辛酯(DIOS))的混合油样的高低温黏度变化规律。结果表明,高温条件下,PAO 2c与酯类混合油样稳定,没有出现相分离;低温条件下,DBP与PAO 2c混合油样出现分层现象,为确保混合基础油的低温性能,邻苯二甲酸二丁酯的质量分数宜分别控制在20%以内。这对调制低温性能优良、橡胶相容性好的润滑油有指导意义。     

鞋底材料中16种邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱-质谱法测定

建立了超声震荡提取、硅胶小柱净化、气相色谱-质谱法测定鞋底材料（聚氯乙烯、热塑性橡胶、橡胶、聚氨酯、热塑性聚氨酯、飞龙和乙烯-醋酸乙烯共聚物）样品中16种邻苯二甲酸酯的方法。比较了索氏萃取与超声萃取的提取效果。以及硅胶、氧化铝、硅胶-氧化铝混合小柱的净化效果,本实验选择的萃取及净化条件为：常温下用二氯甲烷超声提取目标物40min（功率180w）,经硅胶小柱净化分离后,用25．0mL乙酸乙酯／正己烷混合液（8：2,v／v）淋洗,淋洗液用氮气吹扫浓缩后进行GC—MS法测定。该方法的标准加入回收率为61．3％（DMP）～85．50%（DIDP,DDcP）,相对标准偏差为1．3％～9．6％（n=6,0．50mg／L）,检出限为4．3（DBP）～30．0（DUP）μg／g（30）。     

Two-photon fluorescence lifetime imaging microscopy of macrophage-mediated antigen processing

Two-photon fluorescence lifetime imaging microscopy was used noninvasively to monitor a fluorescent antigen during macrophage-mediated endocytosis, intracellular vacuolar encapsulation, and protease-dependent processing. Fluorescein-conjugated bovine serum albumin (FITC–BSA) served as the soluble exogenous antigen. As a relatively nonfluorescent probe in the native state, the antigen was designed to reflect sequential intracellular antigen processing events through time-dependent changes in fluorescence properties. Using two-photon lifetime imaging microscopy, antigen processing events were monitored continuously for several hours. During this time, the initial fluorescein fluorescence lifetime of 0.5 ns increased to α 3.0 ns. Control experiments using fluorescein conjugated poly- l -lysine and poly- d -lysine demonstrated that the increase in fluorescence parameters observed with FITC–BSA were due to intracellular proteolysis since addition of the inert d -isomer did not promote an increase in fluorescence lifetime or intensity. Comparisons of intravacuolar and extracellular FITC–dextran concentration suggested active localization of dextran in the vacuoles by the macrophage. In addition, the kinetics of degradation observed using two-photon microscopy were similar to results obtained on the flow cytometer, thus validating the use of flow cytometry for future studies.     

荧光光谱法研究染料木素与牛血清白蛋白的相互作用

在pH为7.40的Tris-HCl缓冲体系中,采用荧光光谱技术研究了染料木素与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用。不同温度（290K、300K、310K、315K）下测得的猝灭常数,证实染料木素对BSA的荧光猝灭为静态猝灭过程。根据热力学参数焓变（ΔH）小于零和熵变（ΔS）小于零（ΔH=-48.905kJ/mol,ΔS=-71.435kJ/mol）,可以判断染料木素与BSA之间主要靠氢键和范德华力相结合。生成自由能变（ΔG）为负值,表明染料木素与BSA的作用过程属自发过程。应用同步荧光光谱技术考察了染料木素对BSA构象的影响。     

低聚壳聚糖钐配合物的制备及其与牛血清白蛋白的作用

合成了低聚壳聚糖和稀土离子Sm3＋的配合物,利用IR、UV—Vis和荧光光谱对配合物进行了表征。研究了低聚壳聚糖钐配合物与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用。结果表明,BSA紫外吸收光谱随低聚壳聚糖钐配合物浓度的增加而增强,表现出明显的增色效应和较小的蓝移;低聚壳聚糖钐配合物对BSA的荧光具有猝灭作用。     

拉曼光谱测量中的荧光抑制方法综述

拉曼光谱是物质的特征结构谱,但是在许多情况下,除了激发出拉曼散射光之外,还会激发出强度远大于拉曼散射的荧光,从而限制了拉曼光谱的应用。因此在拉曼检测中对荧光采取抑制措施是十分必要的。在过去的几十年里发展了多种荧光抑制方法,包括荧光淬灭剂法、光漂白法、红外/紫外激发法、偏振调制法、移频激发法、高频调制法、门控法、数值处理法、非线性效应法等。文中概括性地介绍了上述各种技术方法的原理,并扼要地分析比较了各自的性能特点。     

ELISA法检测疫苗中残余牛血清蛋白含量的方法学验证

为验证ELISA法检测病毒性疫苗中残余牛血清蛋白方法的可靠性,由2个部门对12个样品进行4人连续3天的验证。结果表明:4人连续3天的12次检测结果均满足牛血清白蛋白ELISA法(BSP-ELISA法)标准曲线成立的条件,建立合格标准曲线的成功率为100%;对5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL浓度的牛血清白蛋白(BSP)标准品,不同实验人员间测定结果的变异系数在2.87%~6.33%之间,精密度较好;回收率在92.9%~103.1%之间,说明不同人的测定结果准确度高。分别采用该方法与已上市的牛血清白蛋白试剂盒对7种疫苗中100个样品的残余BSP含量进行检测,二者的检测结果合格符合率为100%,用该方法对已上市的检测BSA试剂盒中的4个标准品进行检测,回收率在90.0%~117.1%,检测灵敏度为2.5ng/mL,表明BSP-ELISA法可以敏感、准确地定量检测BSA,可用于目前我公司疫苗制品中残余牛血清白蛋白的质量控制。     

异丙醇萃取-气相色谱法同时测定

以茴香脑为内标,采用异丙醇萃取-气相色谱法同时测定烟用接装纸和包装纸中14种邻苯二甲酸酯类化合物残留.该方法的平均回收率为86.5%～111.9%,检测限为0.18～1.48μg/g,相对标准偏差除邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)为5.21%外,其余均小于5%.该方法的分离效果好,灵敏度高,能满足烟用接装纸和包装纸中邻苯二甲酸酯类化合物的检测.     

茶叶中微量硒的原子荧光光谱法测定

建立了茶叶中微量硒的原子荧光光谱测定方法,方法灵敏度高,准确度好。在选定的实验条件下,荧光强度与硒浓度在0～360μg/L范围内呈线性关系,相关系数0.9998,检出限为0.3μg/L,回收率92.0％～106.0％,相对标准偏差不超过4.6％。     

岛状纳米多孔金制备及其SERS特性研究

表面增强拉曼散射（surface-enhanced Raman scattering,SERS）技术将纳米结构材料和拉曼光谱相结合,解决了传统拉曼散射技术灵敏度低的问题,为痕量物质检测提供了新的技术手段。高SERS活性基底材料是将拉曼光谱应用到痕量物质检测中的关键。采用磁控溅射技术结合脱合金工艺在硅片上制备出岛状纳米多孔金SERS基底,该基底的孔隙尺寸和金韧带宽度的比值远小于传统纳米多孔金,有效地增强了金韧带之间的电磁耦合效应,表现出更强的局域电磁场。该基底的检测极限可达约10-10 mol·L-1,且SERS光谱相对强度与浓度呈现出较好的线性关系,动态响应范围可达3个数量级。同时该基底结构均匀、性能稳定,制备工艺具有良好的可重复性。     

Effect of surface conjugation chemistry on the sensitivity of microcantilever sensors

Microcantilever sensors are an offshoot of atomic force microscopy and are useful tools for effectively detecting a target biomolecule. The recognition of the target molecule on the biosensor is based on the physical bending of the microcantilever, which is driven by a specific molecular interaction between the target molecule and the sensor surface. In this study, to enhance the sensitivity of the microcantilever sensor, the sensor surface was modified through a surface conjugation method using self-assembled monolayers (SAMs) and heterobifunctional cross-linkers. After the surface modification of the microcantilever sensor, the sensitivity for L-cysteine was recorded. The detection of L-cysteine was influenced by the active site and the molecular size of the cross-linked compound attached onto the surface of the microcantilever.     

Fluorescence photobleaching-based image standardization for fluorescence microscopy

A method is presented for the standardization of images acquired with fluorescence microscopy, based on the knowledge of spatial distributions proportional to the microscope's absolute excitation intensity and fluorescence detection efficiency distributions over the image field. These distributions are determined using a thin fluorescent test layer, employed under practically mono-exponential photobleaching conditions. It is demonstrated that these distributions can be used for (i) the quantitative evaluation of differences between both the excitation intensity and the fluorescence detection efficiency of different fluorescence microscopes and (ii) the standardization of images acquired with different microscopes, permitting the deduction of quantitative relationships between images obtained under different imaging conditions.     

测定小牛胸腺DNA含量的荧光新方法研究

采用荧光光谱法对多种荧光试剂与小牛胸腺DNA(ctDNA)结合后的光谱特征做了研究,实验结果发现ctDNA不仅可以使夜蓝(NB)的荧光增强,而且在一定浓度范围之内体系的荧光增强程度与ctDNA的量呈线性关系,据此,建立了一种测定ctDNA含量的荧光新方法。当pH值为6.4,反应温度为25℃,反应时间为30min,NB的浓度为2.0×10-5mol.L-1时,ctDNA的浓度在0.01～0.8 g.mL-1范围内,体系的ΔF与ctDNA的浓度呈良好的线性关系,线性方程为:ΔF=627.85c+6.2547(c:g.mL-1),r=0.9986,检测限为4.2×10-5g.mL-1。本方法首次成功地应用于果树榛子中DNA的测定,回收率为96.58%～102.35%,结果令人满意。