铁系固体超强酸Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)的制备及丁酸异戊酯的合成

Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)超强酸是直接由Fe_2O_3制备而成。本文研究了焙烧温度对催化活性的影响,探索了催化酯化反应的最佳条件。实验结果表明:Fe_2O_3/S_2O_8~(2-)超强酸催化剂是一种性能良好的酯化催化剂,制备简单,能够循环使用,无三废污染,催化效率高,对丁酸异戊酯酯化产率可高达96.02％。     

SO_4~(2-)/M_xO_y型固体超强酸催化剂研制及应用

论述S0_4~2-/M_xO_y型固体超强酸催化剂的制备及其制备条件对酯化反应的影响,根据不同的产品选择不同酸强度的催化剂。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3催化合成乳酸丁酯

采用共沉淀法制备了复合型固体超强酸 SO2 - 4/ Ti O2 -Fe2 O3,并将其用于催化乳酸与正丁醇的酯化反应。其催化活性和稳定性都优于单氧化物固体超强酸。     

固体超强酸S2O2-8 /TiO2 催化合成乙酸己酯

以固体超强酸S2 O2 - 8/TiO2 为催化剂合成了乙酸己酯 ,考察了催化剂制备条件对催化活性的影响以及酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。最佳反应条件为 :酸醇摩尔比 0 2 0∶0 2 4 ,催化剂用量0 6g ,反应时间 2h ,带水剂苯 1 0ml ,反应温度 1 0 0℃～ 1 1 0℃ ,酯化率可达 96 %以上。     

复合固体超强酸S2O8^2-／NiFe2O4的制备及催化性能的研究

采用共沉淀法和浸渍法制备了S2O8^2-／NiFe2O4复合固体超强酸催化剂，并以乙酸和乙醇为原料合成了乙酸乙酯，考察了Fe：Ni的原子配比，焙烧温度，焙烧时间，浸渍液浓度等对催化剂催化性能的影响。结果表明：当Fe：M原子比为2：1，焙烧温度为500℃，焙烧时间为5h，浸渍液浓度为0．5mol／L时，催化活性最好，酯化率可达83．50％，重复使用5次以上酯化率仍不低于80．0％。该工艺产率高，腐蚀性及污染性小，催化剂可回收、活化、重复使用。     

复合固体超强酸S2O2-8/NiFe2O4的制备及催化性能的研究

采用共沉淀法和浸渍法制备了S2O2-8/NiFe2O4复合固体超强酸催化剂,并以乙酸和乙醇为原料合成了乙酸乙酯,考察了Fe∶Ni的原子配比,焙烧温度,焙烧时间,浸渍液浓度等对催化剂催化性能的影响.结果表明:当Fe∶Ni原子比为2∶1,焙烧温度为500℃,焙烧时间为 5 h,浸渍液浓度为 0.5 mol/L时,催化活性最好, 酯化率可达83.50%,重复使用5次以上酯化率仍不低于80.0%.该工艺产率高,腐蚀性及污染性小,催化剂可回收、活化、重复使用.     

SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成苹果酯的研究

以 SO2 - 4/Ti O2 固体超强酸为催化剂合成了苹果酯 ,确定了酯化最佳条件。实验结果表明 ,该催化剂的催化活性高 ,可反复使用 ,反应条件温和 ,方法简便。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成乙酸苄酯的研究

合成了固体超强酸SO4(2-)／TiO2，并将其作为催化剂用于乙酸苄酯的直接酯化合成。考察了催化剂用量、酸醇比、反应时间、带水剂用量及催化剂重复使用次数对酯化率的影响。结果表明：本文所述催化剂与硫酸，对甲苯磺酸相比，不仅制备方法简便，活性高、易分离、无污染而且可多次重复使用。     

SO42-/TiO2-Al2O3复合固体超强酸催化合成富马酸二甲酯

在复合固体超强酸 SO42 - / Ti O2 - Al2 O3催化下 ,由富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯。考察了催化剂用量、原料配比等因素对产物收率的影响 ,确定了酯化最佳条件为 :醇酸比 6∶ 1,反应时间 4h,催化剂用量 3g,该条件下 ,产物收率达 91.4%。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸的制备及表征

选取ZrO2为载体,采用沉淀浸渍法制备了负载型SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂,运用IR、XRD、比表面积、全硫测定、酸型测试等表征所制备的催化剂。测试结果表明,所制备的催化剂具有固体酸催化剂的特征,并探讨了焙烧温度及浸渍液浓度对固体超强酸结构及酸性的影响。     

固体酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2催化合成马来酸二辛酯

用S2O2-8浸渍锆硅复合氧化物,制得固体酸催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2。用马来酸酐与正辛醇的酯化反应考察了催化剂的活性,并与硫酸、对甲苯磺酸等催化剂的催化效果比较。结果表明:对于给定反应,S2O2-8对ZrO2 SiO2的促进作用明显高于SO2-4;当n(Zr)∶n(Si)为1∶6,用硝酸铵作硅酸钠的沉淀剂,用0.7mol/L的过硫酸铵浸渍12h,在550℃下焙烧3h制得的催化剂S2O2-8/ZrO2 SiO2具有最高的催化活性,用于催化马来酸酐和正辛醇的酯化反应,可得无色透明的酯化产物,3h内酯化率达98.4%,较SO2-4/ZrO2 SiO2催化剂的酯化率提高了约18%。     

稀土固体超强酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2-Sm_2O_3的失活及再生研究

研究了稀土固体超强酸催化剂S2O82-/ZrO2 SiO2 Sm2O3的失活原因与再生方法,采用热重差热分析法考察了催化剂失活原因。结果表明,催化剂失活的主要原因是:①催化剂表面硫含量损失;②催化剂表面活性位被反应液中的有机物覆盖;③催化剂表面积碳。催化剂采用7种不同再生方法进行比较。催化剂最佳再生方法是用无水乙醇洗涤2遍;110℃干燥12h。     

用氯丙嗪检定过二硫酸根离子

报导了新显色剂氯丙嗪与过二硫酸根离子（S2O）显色反应的最佳条件、灵敏度、选择性和界限比,建立了用氯丙嗪检定过二硫酸根离子的新方法。于5．4mol·L－2硫酸介质中,氯丙嗪与过二硫酸根离子在室温下反应,溶液至桃红色,色泽稳定,检出限量为0.01μg,稀释限为1：106。     

固体超强酸催化剂SO2-4/TiO2-MoO3的制备及其催化合成缩醛（酮）

SO4^2-/TiO2-MoO3, a novel solid superacid, has been prepared and its catalytic activity at different synthetic conditions was examined with esterification of n-butanoic acid and n-butyl alcohol as probing reaction.The optimum conditions were also found, that is, the mass ratio of MoO3 used in the compound is 25%, the calcination temperature 450℃, and the soaked consistency of H2SO4 is 0.5mol.L^-1. Then it was applied in the catalytic synthesis of six similar important ketals and acetals as catalyst and revealed high catalytic activity. Under the condition that the molar ratio of aldehyde/ketone to glycol was 1:1.5, the mass ratio of the catalyst to the reactants was 0.5% and the reaction time 1.0 h, the yield of ketals and acetals reached up to 63.2%. The catalyst can be easily recovered and reused.     

纳米固体超强酸SO4^2-／Fe2O3催化合成邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯

研究了纳米固体超强酸SO4^2-／Fe2O3催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)的方法。首先，合成了纳米固体超强酸，考察了该催化剂在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)合成中的催化活性，并与非纳米的SO4^2-／TiO2、SO4^2-／ZrO2、SO4^2-／Fe2O3、浓H2SO4催化剂进行了比较，同时对酯化反应的几种影响因素进行了研究，并确定了最佳工艺参数。结果表明，苯酐：2-乙基己醇=1：2．5(mol)，催化剂用量为2．8g(苯酐为0．1mol时)，反应时间为120min，反应温度为150℃，酯化率可达99．1％。该催化剂不经处理，可循环使用多次，且不污染环境，相对于一些常见催化剂具有明显的优点。     

S2O2－8/Fe2O3-ZrO2-SiO2固体酸催化剂合成马来酸二己酯

在铁锆氧化物中引入硅的氧化物，并用S₂O^2－₈浸渍铁锆硅复合氧化物，制得较S₂O^2－₈/Fe₂O₃-ZrO₂（PSFZ）和SO^2－₄/Fe₂O₃-ZrO₂-SiO₂（SFZS）催化活性更强的固体酸催化剂S₂O^2－₈/Fe₂O₃-ZrO₂-SiO₂（PSFZS），研究获得最佳制备条件。用马来酸酐与正己醇的酯化反应考察了催化剂活性。XRD和TEM结果表明，制备的催化剂S₂O^2－₈对铁锆硅复合氧化物的促进作用明显好于SO^2－₄；SiO₂ 和Fe₂O₃的引入使催化剂呈现多孔结构，分散性好，其稳定性增加，催化活性提高；用该催化剂代替硫酸和对甲苯磺酸用于催化马来酸酐和正己醇的酯化反应，可得无色透明的酯化产物，3 h内酯化率达97.9%，分别比PSFZ和PSFZS催化剂提高约10%20%。     

SO_4~(2-)/La_2O_3-ZrO_2催化合成亚油酸乙酯

将SO42-/ZrO2负载镧制备了新型催化剂SO42-/La2O3-ZrO2,以亚油酸和乙醇的酯化反应为探针,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响,结果表明,La3+浸渍浓度为0.07 mol/L,经110℃烘干后于500℃焙烧3 h所得催化剂活性最好。采用正交实验法对影响酯化反应的因素进行考察,最佳实验条件为n(醇)∶n(酸)=6∶1,反应时间6 h,催化剂用量3%(亚油酸),酯化率可达93.7%。且该催化剂具有良好的重复使用和再生能力。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成利巴韦林缩合物研究

以1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯和1,2,3,5-四-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖为原料,在催化剂固体超强酸SO42-/TiO2的作用下得到了1-(2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸甲酯,简称利巴韦林缩合物。它是广谱抗病毒药物利巴韦林的重要中间体。通过对影响反应的多种因素进行研究以及反应条件的优化,结果表明:当催化剂为固体超强酸SO42-/TiO2、催化剂用量为12%、1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯和1,2,3,5-四-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖投料摩尔比为1.05:1、反应温度控制在100℃～110℃、反应时间为2h、甲醇重结晶,所得产物收率为87.0%,纯度99.5%(HPLC)。该反应方法催化剂易制备,催化效率较高,容易循环使用,不污染环境,有一定的再生能力,易从产品中除去,操作过程简便,产品色泽好、纯度高。     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2—TiO2催化合成顺丁烯二酸二异辛酯的研究

制备了新型固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,用ＩＲ,ＸＲＤ等实验手段对催化剂进行了分析,焙烧温度对催化剂性能影响最大,该催化剂用于催化顺丁烯二酸二异辛酯的合成具有酯化率高,工艺简单,对设备腐蚀小,催化剂可反复使用等特点。