催化轻汽油醚化原料预处理的方法

催化轻汽油醚化工艺是提高车用汽油质量的清洁汽油生产工艺。介绍了催化轻汽油原料中金属阳离子和氮化物对醚化催化剂的危害,探讨了包括萃取法、吸附法、预加氢法在内的对金属阳离子和氮化物的脱除方法。对于萃取法,脱氧水或除盐水是目前最广泛采用的萃取剂,而填料塔或筛板塔是最常用的水洗设备,当采用新型微萃取深度分离设备时,可大幅度降低水洗水用量;对于吸附法,阳离子交换树脂做为吸附剂在国内已有工业化应用,当用作吸附剂时,催化轻汽油不应单独而应与甲醇按一定的醇烯比混合后再进入净化器,否则因烯烃聚合引起的温升将导致吸附剂失活;预加氢方法只能将非碱性氮化物转化为碱性氮化物,需要与其他方法配合使用才能脱除醚化原料中的有害杂质。进一步开发适用性强、环境友好的萃取剂、吸附剂或预加氢催化剂,对进一步降低设备和操作费用具有重要意义。     

催化裂化汽油硫醇醚化催化剂性能评价

采用等体积浸渍法,以水热改性氢氧化铝为载体,乙酸镍和七钼酸铵为活性组分,在120℃下干燥4 h,然后在马弗炉中于550℃下焙烧4 h,可制备预加氢硫醇醚化催化剂。在反应温度为100℃,反应压力为2.4 MPa,氢气/原料油(体积比)为7,液体体积空速为3.0 h-1的最佳条件下,以全馏分催化裂化(FCC)汽油为原料,对制备的预加氢硫醇醚化催化剂性能进行了评价。结果表明:FCC汽油的硫醇脱除率为97%,双烯脱除率为95%,研究法辛烷值提高了0.35个单位,烯烃减少体积分数为3.41%,预加氢前后汽油含总硫量基本不变。     

催化裂化轻汽油醚化技术

论述了催化裂化轻汽油醚化原料的选择，预处理，所用催化剂及醚化反应工艺条件的确定，并对国内外有关石油公司的醚化工艺做了简单评述，着重讨论了兰州石化公司研究院的催化裂化轻汽油醚化工艺特点，该工艺技术为我国炼厂提供了一条实用，新颖的汽油改质技术路线。     

重油催化裂化汽油中硫醇硫的分布及其脱除率的研究

采用馏分切割，模拟脱臭的试验方法，通过研究脱臭前后重油催化裂化汽油中硫醇硫的含量分布及存在形态，得出制约脱臭效果的关键馏分为第6馏分，即温度范围为180℃～终馏点的馏分。分析结果发现，影响脱臭效果的关键组分是C7、C8硫醇的同分异构体。     

催化裂化汽油中硫化物的吸附脱除研究

采用气相色谱-硫化学发光检测器（GC-SCD）分析研究催化裂化汽油中硫化物在S Zorb吸附剂上的吸附脱除情况。结果表明,催化裂化汽油中硫化物在S Zorb吸附剂上的脱除从难到易的顺序为：C3-和C4-噻吩相似文献   

原料中杂质对催化裂化轻汽油醚化反应的影响

介绍了原料中杂质对催化裂化轻汽油醚化反应和选择性加氢反应的影响及其脱除方法。为了保护催化剂,实现醚化装置的长周期运行,对醚化催化裂化轻汽油进料的金属阳离子、二烯烃以及氮化物等杂质含量以及甲醇进料的水含量都要进行严格控制,对选择性加氢反应的催化裂化轻汽油进料的砷含量以及氢气进料的H_2S含量也要进行严格控制,并且控制在规定的指标范围内。     

吸附剂吸附脱除催化裂化汽油中微量硫的研究

采用XFG-1吸附剂,于固定床反应器中研究了催化裂化(FCC)汽油中微量硫化物的吸附脱除技术。在吸附温度为350℃,吸附压力为2.0 MPa,进料体积空速为7 h-1,氢油体积比为60的最佳操作条件下,可将FCC汽油中硫的质量分数从85.97×10-6降低至9.50×10-6,脱硫率为88.95%,烯烃体积分数下降1.1个百分点。XFG-1吸附剂再生后可循环使用。与新鲜吸附剂相比,再生吸附剂的吸附活性虽略有下降,但脱硫性能稳定。采用XFG-1吸附剂脱硫,可获得质量达到国V清洁汽油标准(硫质量分数小于10×10-6)要求的FCC汽油。     

Ni/ZnO吸附剂脱除催化裂化汽油中的硫

 采用等体积浸渍法制备了Ni质量分数为4%的Ni/ZnO吸附剂，以FCC汽油为原料，通过固定床吸附实验评价了Ni/ZnO吸附剂对催化裂化汽油的吸附脱硫性能以及吸附剂的再生性能。结果表明，较高的反应温度、压力和较低的体积空速有利于提高Ni/ZnO对FCC汽油的吸附脱硫效果，并且汽油辛烷值损失小。Ni/ZnO吸附剂脱硫的适宜操作条件为: 温度370～380℃，吸附压力2.0MPa，氢/油摩尔比1.5，体积空速4.0h^-1，此时吸附剂的穿透硫容 (硫质量分数达到30μg/g时，认为吸附剂穿透，测定吸附剂中的硫质量分数，即为吸附剂的穿透硫容。)为2.54%，汽油辛烷值损失1.1个单位。该吸附剂可以再生，多次循环使用后其脱硫性能基本保持不变。     

催化裂化柴油中碱性氮化物的脱除

在实验室用WH1脱氮剂脱除催化裂化柴油中的碱性氮化物,考察了剂油质量比、反应时间、反应温度对碱性氮化物脱除效果的影响,并研究了反应动力学。结果表明,增大剂油质量比、延长反应时间、提高反应温度,均可提高催化裂化柴油中碱性氮化物的脱除率,当剂油质量比为1∶200、反应时间为25min、反应温度为20℃时,碱性氮化物的脱除率高达94.33%。该脱氮反应为2级反应,对脱氮剂和碱性氮化物的反应级数均为1,反应的活化能和阿累尼乌斯指前因子分别为6.07kJ/mol和19996min·L/mol。     

汽油中氮化物的定性定量方法研究与应用

采用预富集技术提取汽油中的氮化物,结合气相色谱-质谱(GC-MS)定性,对照标准样品的色谱保留时间确定汽油中氮化物的形态。以气相色谱-氮化学发光检测法(GC-NCD)为分析手段,对汽油中氮化物进行定量分析,单组分化合物的检出限为0.6 mg/L。用该方法分析得出催化裂化汽油中氮化物的类型主要包括腈类、吡啶类、吡咯类、苯胺类。对市售车用汽油中氮化物的形态进行识别并定量分析,大部分常规车用汽油样品中氮化物的含量小于60 mg/L,其中几个车用汽油样品中苯胺类氮化物含量大于100 mg/L。     

脱除催化裂化柴油中碱性氮化合物的研究

考察了不同条件下吸附剂对碱性氮化合物吸附性能的影响。实验结果表明 ,当吸附剂的载酸量为 30 % ,烘干温度为 10 5℃ ,焙烧温度为 2 40℃ ,焙烧时间 4h条件下 ,吸附剂的吸附能力最大。在常压、反应温度为 10 0℃ ,空速为 1.0h- 1 的条件下 ,吸附剂最大处理量为 75 .6 2mL/mL ;经处理后的柴油的质量有明显改善 ,色度号由 2 1降到 6 ,吸附剂可经过溶剂再生后反复使用。     

馏分切割在FCC汽油吸附脱硫中的应用

采用轻重汽油切割、温度点切割及等体积切割方法对FCC汽油进行切割,运用改性Y分子筛[NiY, Cu(I)Y, CeY]吸附剂对分馏汽油进行吸附脱硫性能考察,并联合微库仑技术和色谱-硫化物发光检测（GC-SCD）偶联技术分析切割后油品中硫化物的脱除情况。结果表明：NiY, Cu(I)Y和CeY中B酸和L酸的类型和强度决定催化剂对不同切割馏分的脱硫性能。NiY中的弱B酸和弱L酸中心对芳烃少的馏分有较高的脱硫性能,CeY中的强B酸和弱L酸中心对烯烃少的馏分有较好的脱硫性能,而Cu(I)Y中的强B酸和强L酸中心对各馏分段的脱硫性能均较差。在等体积切割方法中同时采用NiY对前段和CeY对后段的切割馏分进行吸附脱硫可以将FCC汽油中脱硫率较单一吸附剂提高47.54百分点和22.4百分点。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻、重馏分切割温度的研究

利用实验室自制的精馏装置将4种催化裂化汽油分别切割为11个窄馏分进行了总硫、单体烃、族组成和单体硫化物气相色谱分析。从分析结果可以看出：不同来源的催化裂化汽油烃类化合物组成十分接近,主要以C4～C10的烷烃、环烷烃、芳烃和烯烃组成;含硫化合物在不同汽油中的浓度差异很大,但其化合物类型十分相似,以C0～C4烷基取代的噻吩类化合物为主,四氢噻吩类是另一类重要的含硫化合物。催化裂化汽油中存在一部分小分子硫醇,但其占硫化合物相对含量随汽油不同而存在较大差异;催化裂化汽油选择性加氢脱硫的最佳切割温度是72～80 ℃。     

催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

催化裂化轻汽油醚化技术进展

论述了催化裂化轻汽油醚化生产混合醚的重要意义，详细介绍了国内外催化裂化轻汽油醚化工艺技术的最新进展，并对我国发展催化裂化轻汽油醚化技术提出了建议。     

催化裂化轻汽油临氢醚化生产清洁汽油

介绍了中国石油抚顺石化分公司石油一厂以小于75℃的催化裂化轻汽油馏分为原料,采用抚顺石油学院研制的临氢醚化工艺和催化剂,在临氢醚化中型试验装置上先进行临氢醚化再进行普通醚化的试验。结果表明,该醚化工艺条件缓和,工艺流程简单,催化裂化轻汽油醚化后与催化裂化重汽油调合后,与原全馏分催化裂化汽油比较,其烯烃含量(荧光法)下降了9.6个百分点,汽油的辛烷值提高1.0个单位,达到清洁汽油标准。     

催化裂化轻汽油醚化新工艺研究

研究了催化裂化轻汽油预处理及深度醚化工艺。结果表明，经过预处理，碱性氮脱除率可达80％以上，二烯烃脱除率达90％以上，叔碳烯烃收率接近100％。原料经预处理后，醚化催化剂寿命大大延长。经过深度醚化，叔碳烯烃总转化率达70％以上，催化裂化全馏程汽油的研究法辛烷值提高2．1个单位，蒸气压下降10．8kPa，烯烃含量减少9．36个百分点，含氧量达2．0％。