丙酮氰醇生产工艺改造

丙酮氰醇装置生产能力为8万t／a,消耗原料丙酮6万t／a,产生焚烧废水3000t／a。因丙酮氰醇生产工艺落后,用无机碱氢氧化钠做催化剂,生产过程中产生大量硫酸钠晶体杂质,装置运行周期短,结晶釜3d清洗1次,精制塔5d清洗1次,造成原料丙酮、废水消耗偏高,产品生产成本高;剧毒装置开停车清洗操作频繁,安全隐患大。根据装置存在问题,提出生产丙酮氰醇生产用有机碱做催化剂,具有显著的经济效益和社会效益。     

降低丙酮氰醇装置的能耗

大庆石化公司丙酮氰醇车间为降低装置能耗,对能源消耗部位进行专项分析,通过操作手段调整、工艺改造和设备优化,有效降低了装置能耗,取得了较好的经济效益。     

丙酮氰醇装置真空系统改造的应用

丙酮氰醇装置自开工以来真空泵一直采用的是蒸汽喷射泵,真空系统一直不稳定,蒸汽喷射泵经常出现氢氰酸聚合现象,导致装置不能长周期、高负荷运行,同时浪费了大量的蒸汽。为了解决这一问题,装置对真空系统进行了彻底改造,保证了装置长周期高负荷运行,针对装置真空系统改造前后的效果进行了分析。     

优化丙酮氰醇装置尾气治理工艺技术

以实例叙述丙酮氰醇装置尾气治理的工艺技术,并在实际应用中优化工艺,彻底解决丙酮氰醇装置尾气治理问题。     

丙酮氰醇生产过滤工艺的改进

分析了丙酮氰醇合成后处理中过滤器经常堵塞的原因.通过在结晶釜中加入杂多酸类阻聚剂、采用双釜变温结晶的方法,使过滤层的层间分布显著减小(质量分数控制在1%～2%范围),压力随过滤时间的增加而缓慢平稳升高.降低了过滤工艺的操作压力,减少了过滤工艺的切换次数,满足了生产的要求.     

提高精馏前合成丙酮氰醇质量的探讨

实验表明氢氰酸同丙酮反应中，pH值控制在7．7～7．8时，反应可顺利进行。反应结束后-15℃～-17℃下冷冻2小时，迅速加酸将pH值调到3左右，同时用30℃压缩空气吹拂30分钟，便可得到纯度94％以上的丙酮氰醇。     

有机溶剂中树脂催化丙酮氰醇的分解反应

丙酮氰醇的分解反应是有机溶剂中一锅化法制备具杀虫活性的 (S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇的第一步反应.丙酮氰醇能被碱催化分解.考虑到生物催化剂与化学催化剂的相容性,并便于反应器中进行连续反应,阴离子交换树脂被用作本反应的催化剂.研究了两种国产碱性树脂D296与D301催化性能的优劣,发现弱碱性树脂D301优于强碱性树脂D296.通过比较两种极性不同的溶剂对同一种树脂催化性能的影响发现,极性低的溶剂条件下D301的催化性能好.不同溶剂条件下, 温度对树脂催化性能的影响结果显示在实验温度范围内,55(C为最适反应温度.转速试验发现,当转速达到190 r· min-1 时, 外扩散对反应的影响可以忽略.     

冷柱头进样气相色谱法测定丙酮氰醇中游离丙酮的方法

丙酮氰醇中丙酮含量的测定,多采用加入过量盐酸羟胺与丙酮反应后释放等量的盐酸,再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定盐酸的方法,通过指示剂,根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算丙酮的含量.本文介绍一种使用气相色谱方法测定游离丙酮,更安全和简便,适用于一般生产过程控制分析.     

丙酮氰醇残留物的处置技术

阐述了在实际处置大批量丙酮氰醇残留物及清洗过程中产生的含氰废液的处置流程。采用焚烧干馏气化热解法和直接高温焚烧法分别处置丙酮氰醇的固体及液体,利用碱性氯化法处置高浓度含氰废液。整个工艺过程达到了环保要求。     

固体碱催化剂的研究进展

综述了固体碱的种类,选择一些以固体碱作为催化剂的反应来说明固体碱催化剂的应用,着重介绍了固体碱催化剂在有机反应中的应用,并做简短的论述,进而对固体碱催化剂的研究作了展望。     

以活性炭纤维为载体催化剂降解丙酮的研究

以活性炭纤维为载体，用TiOSO4为原料自制催化剂与P25光催化降解丙酮进行比较。实验结果表明，以TiOSO4为原料自制催化剂降解丙酮效率比以P25为催化剂降解丙酮效率高。由于工业用硫酸氧钛易得且价格便宜，工业化前景看好，这有可能为制备TiO2光催化剂提供一条合适的工业化生产途径。     

丙酮与重水氢-氘交换反应催化剂的考察研究

为丙酮与重水氢-氘交换的基础研究,考察了丙酮与重水在不同催化剂存在下的一次交换效果,并利用单因素实验,考察了n(重水)∶n(丙酮)=12.5∶1的固定条件下,催化剂的用量、反应温度和反应时间对丙酮氢-氘交换(H-D交换)反应的影响。结果表明,产物氘代丙酮的氘同位素丰度随着以上变量先增加后平衡,平衡条件为碳酸钠添加量0.015 9mol/mol、反应温度45℃、平衡时间3 h,交换后丙酮的氘原子同位素丰度达到80.53 atom%D。     

苯胺和丙酮缩合反应催化剂筛选

介绍了以固体酸为催化荆，苯胺和丙酮为原料合成RD的催化荆筛选，强酸性离子交换树脂比几种其他类型的固体酸催化剂的催化效果好，苯胺的转化率达到80％。     

1,2-丙二醇合成丙酮醛反应催化剂的研究

通过固定床反应器考察了掺磷β-沸石/银催化剂对1,2-丙二醇选择性氧化合成丙酮醛的催化性能。试验结果表明,在适宜的条件下,该催化剂对1,2-丙二醇的转化率达到98%,对丙酮醛选择性达到了65%。作者还就磷对催化剂选择性的提高原因给出了解释。     

固体酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮反应的研究

对固体酸催化过氧化氢异丙苯分解制苯酚丙酮反应进行了研究,发现以β沸石为载体、磷钨酸为主催化剂、硫酸钛为助催化剂制备的负载型催化剂,对该反应具有较高的催化活性和选择性.同时,考察了催化剂制备条件、反应温度、原料配比等因素对催化剂活性的影响.结果表明,磷钨酸含量为25％、硫酸钛含量为5％、焙烧温度250℃、焙烧时间4 h;...     

甲酚装置丙酮精制塔的技术改造

考虑丙酮精制系统的特点，在原塔基础上采用规整金属丝网波纹填料与筛板相结合的方法对原塔进行了技术改造。改造后丙酮产品纯度≥９９．７％，塔釜液中丙酮含量≤０．５％。     

复合硫酸盐催化合成乙酸正丁酯

在连续搅拌和分水条件下,研究了复合硫酸盐(Fe2(SO4)3-K2SO4)催化乙酸与正丁醇的反应。通过正交实验考查了催化剂用量、反应物配比、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,其最优条件是:固定乙酸用量0.10mol,催化剂用量1.50g,醇酸物质的量比1.8∶1,反应时间2h,乙酸正丁酯的酯化率可达98.4%;另外,该催化剂具有制备方便,催化活性好,环境污染小等优点。     

有机溶剂中树脂催化丙酮氰醇分解反应的动力学模型

Decomposition of acetone cyanohydrin is the first-step reaction for preparing (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol (CPBA) by the one-pot method in organic media. Considering the compatibility of bio-catalysts with chemical catalysts and the successive operation in the bioreactor, anion exchange resin (D301) was used as catalyst for this reaction. External diffusion limitation was excluded by raising rotational speed to higher than 190r·min-1 in both solvents. Internal diffusion limitation was verified to be insignificant in this reaction system. The effect of acetone cyanohydrin concentration on the reaction was also investigated. An intrinsic kinetic model was proposed when the mass transfer limitation was excluded, and the average deviation of the model is 10.5%.